Элементы химической термодинамики и кинетики. Письменко В.Т. - 68 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

68
F = U – T·S, (2.4.7)
А так как изменение изохорно- изотермического потенциала
F
есть раз-
ность потенциалов системы в начальном и конечном состоянии
F = F
2
– F
1
,
где F
1
и
F
2
изохорно-изотермический потенциал системы в начальном и
конечном состоянии соответственно, которые отвечают следующим выра-
жениям:
F
1
= U
1
+ T· S
1
F
2
= U + T· S
2.
Таким образом, изменение изохорно-изотермического потенциала будет
складываться из изменения внутренней энергии и энтропии системы:
F= F
2
– F
1
= (U
2
- U
1
) - T (S
2
-S
1
),
F= U - T· S.
Критерием самопроизвольной реакции при протекании ее в изохорно-
изотермических условиях является
также условие:
отрицательная величина из-
менения изохорно-изотермического
потенциала
F < 0
,
как и
G < 0
для изобарно- изотер-
мических условий.
Численно
G
и
F
отличают-
ся друг от друга на работу расши-
рения системы
Р∆V
. В справочни-
ках обычно приводятся только из-
менения изобарного потенциала
G
(как и
H
). Но из значений
G
и
H
легко получить и все остальные, используя ранее выведенные соотноше-
ния:
∆Н = U + PV
,
G = H – TS,
F = U - T S.
Так, например,
G= H - T S = U+ PV – TS =
F+ PV = F + n RT
.
Для более удобного запоминания соотношения термодинамических функ-
ций пользуются диаграммой представленной на рисунке 2.4.2.
G
PV F
TS
TS
PV U
∆Н
Рис.2.4.2. Диаграмма соотношения тер-
модинамических функций