Элементы химической термодинамики и кинетики. Письменко В.Т. - 92 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

92
b
B
a
A
f
F
d
D
CC
CC
<< 1,
концентрация продуктов незначительна. Больше концентрация исходных
веществ, а, следовательно, реакция практически не идет в прямом направле-
нии.
Равновесные величины в выражении 3.2.15 можно представлять в раз-
личных единицах, а потому и константа равновесия
К
рав.
будет выражаться
разными значениями. Например, константу равновесия можно выразить че-
рез молярные концентрации веществ, участвующих в реакции. В этом случае
она обозначается
К
с
и выражаться будет вышеприведенным уравнением
К
с.
=
b
B
a
A
f
F
d
D
CC
CC
.
Если же выразить её через парциальные давления газообразных ве-
ществ, участвующих в реакции, то её обозначают
К
р
и она будет равна для
приведенной формальной реакции:
К
р
=
b
B
a
A
f
F
d
D
PP
PP
Иногда константу равновесия выражают через мольные доли
К
γ
и число
молей участвующих веществ
К
n
.
Между всеми способами выражения константы равновесия существует
определенная связь. Поскольку чаще используется
К
с.
и
К
р
, то установим
связь между ними. Для чего воспользуемся уравнением состояния идеальных
газов
РV = n RT,
где
Р
давление,
V
объем, nчисло молей газа,
R
газовая постоянная,
Т
абсолютная температура. Представим уравнение газового состояния в таком
виде:
CRTRT
V
n
P
==
,
где
С
концентрация какого либо вещества (компонента), выраженная в
моль/л. Из этого выражения видно, что
RT
P
C
=
.
Тогда константа равновесия для рассмотренной ранее реакции после подста-
новки значений давления соответствующих компонентов запишется так:
К
р
=
b
B
a
A
f
F
d
D
PP
PP
=
b
B
a
A
f
F
d
D
CC
CC
(RT)
d + f - a – b
,
или
К
р
=
К
с
(RT
)
n
,
где n= (d + f) - (a + b) есть изменение числа молей реагирующих веществ и
продуктов в результате реакции. Если n= 0, то есть реакция не сопровож-
дается изменением числа молей компонентов, то
К
р
=
К
с
.