Элементы химической термодинамики и кинетики. Письменко В.Т. - 93 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

93
Приведем несколько примеров записи выражения константы равнове-
сия для гомогенных и гетерогенных реакций.
Например, для гомогенной реакции
2 СО
газ
+ О
2газ
2 СО
2газ
Константа равновесия запишется так:
К
с.
=
2
2
2
2
O
CO
CO
CC
C
или
К
р
=
2
2
2
2
O
CO
CO
PP
P
.
В случае гетерогенной реакции
Fe
2
O
3крис.
+ 3 H
2газ
2 Fe
крис.
+ 3 H
2
O
газ
в выражении константы равновесия
3
3
2
2
H
OH
c
C
C
K
=
или
К
р
=
3
3
2
2
H
OH
P
P
фигурируют концентрации (парциальные давления) тех веществ, от которых
зависит скорость прямой и обратной реакции, и отсутствуют концентрации
(парциальные давления) твердых веществ, так как скорость гетерогенных ре-
акций принято относить к единице поверхности раздела фаз.
Примером гетерогенного равновесия является состояние кристаллов
малорастворимого вещества (например,
AgCl
) в насыщенном растворе этой
соли. Кристаллы хлорида серебра, диссоциирующие на ионы серебра и хло-
ра, находятся в равновесии с ионами раствора
AgCl
крис.
Ag
+
раств.
+ Cl
-
раств.
и константа равновесия запишется в виде выражения:
K
c
= C
Ag
+
раств
.
·
C
Cl
-
раств.
.
Применительно к равновесным процессам растворимости веществ константа
равновесия, равная произведению концентраций ионов, называется также
произведением растворимости (сокращенно
ПР
), т.е.
K
c
= ПР
Смысл понятия произведение растворимости аналогичен понятию кон-
станты равновесия. Например, при уменьшении концентрации ионов сереб-
ра и хлора в растворе вместе или порознь, в силу какихто причин, для со-
хранения постоянства значения произведения растворимости (
K
c
=
ПР)
в рас-
твор должны перейти новые порции ионов из кристалла (кристалл будет рас-
творяться). При повышении содержания ионов в растворе, по сравнению с
равновесным значением, будет происходить обратный процесс: осаждение
ионов из раствора на поверхности кристалла (образование осадка, кристалли-
зация).
Все сказанное о константе равновесия относится к равновесию про-
стых, элементарных реакций, протекающих в одну стадию. Для сложных ре-
акций, протекающих через несколько последовательных стадий, константа