Определение кинетических параметров радикальной полимеризации. Преображенский С.А. - 26 стр.

                                      26
       П еред проведением полимеризации дилатометры мою т хромовойсмесью ,
тщ ательно отмы ваю т остатк и хромовойсмеси водой, а затем подвергаю т так
назы ваемой« тренировк е». Ц ель « тренировк и» зак лю чается в удалении со сте-
нок дилатометра остатк ов воды и других, сорбированны х стенк ами дилатомет-
ра вещ еств. Д ля этого дилатометр присоединяю т к вак уумному насосу, вк лю -
чаю т насос и, отк ачав из дилатометра воздух, начинаю т осторож но нагревать
дилатометр ручнойгазовойгорелк ой, постепенно повы ш ая температуру пламе-
ни, не допуск ая при этом деф ормации дилатометра, вы званнойразмягчением
стек ла.
       М еж ду вак уумны м насосом и « тренируемы м» дилатометром долж на сто-
ять ловуш к а, охлаж даемая ж идк им азотом, суспензией твердого углек ислого
газа в ацетоне или изопропаноле или, в к райнем случае, смесью ледянойк рош -
к и с хлоридом натрия. Л овуш к а устанавливается для того, чтобы не допустить
попадания в вак уумны йнасос десорбируемы х вещ еств. П ри вы полнении этой
операции лицо работаю щ его долж но бы ть обязательно защ ищ ено прозрачной
маск ой, т.к . нагреваемы йпри разреж ении дилатометр мож ет лопнутьпри нали-
чии деф ек товвстек ле.
       В охлаж денны йдилатометр загруж аю т черезк апиллярную мик робю ретк у
требуемы е к оличества мономера, инициатора и других добавок , если они необ-
ходимы . Количество реак ционнойсмеси долж но бы тьтак им, чтобы при расш и-
рении во время термостатирования ее объем не превы сил бы верхнейотметк и
градуированной части дилатометра. В то ж е время, объем смеси не долж ен
бы ть слиш к ом мал, поск ольк у в этом случае не удастся снять полную к инети-
ческ ую к ривую полимеризации из-за того, что уровень смеси ок аж ется ниж е
градуированнойчасти к апиллярнойтрубк и дилатометра.
       Реак ционную смесь в дилатометре подвергаю т дегазации, чтобы удалить
изреак ционнойсмеси растворенны йк ислород воздуха, к оторы й, взависимости
от свойств остальны х к омпонентов смеси, мож ет ок азать к ак дополнительное
инициирую щ ее действие так и ингибирую щ ее. Д ля дегазации заполненны йди-
латометр присоединяю т к вак уумнойлинии и, не вк лю чая вак уумного насоса,
замораж иваю т реак ционную смесь. Затем, не вы нимая дилатометра иззамора-
ж иваю щ его агента, вк лю чаю т вак уумны йнасос и вак уумирую т систему до ос-
таточного давления 0,1-0,001 мм рт.ст. О тк лю чив вак уумны й насос, заморо-
ж енную реак ционную смесь отогреваю т до ее плавления. В этих условиях рас-
творенны е в смеси газы бурно вы деляю тся изнее. С месь вновь замораж иваю т,
вновь отк ачиваю т насосом газы , ск опивш иеся над замерзш ейсмесью , и вновь
повторяю т оттаивание смеси при отк лю ченном вак уумном насосе. Э ти опера-
ции проделы ваю т 3-4 раза, добиваясь мак симального удаления к ислорода из
реак ционнойсмеси, замораж иваю т ее в последнийраз и, не вы нимая дилато-
метр из охлаж даю щ его агента, вк лю чаю т вак уумны йнасос и запаиваю т дила-
тометр. Реак ционную смесь расплавляю т, и помещ аю т дилатометр в термостат
с заданнойтемпературой, к оторая долж на поддерж иваться с точностью ±0,1°С .
И зменение объема реак ционнойсмеси начинаю т измерять с того момента, к о-
гда температура реак ционнойсмеси достигнет температуры термостата (через
2-5 минуты послепогруж ения дилатометра втермостат).