Определение кинетических параметров радикальной полимеризации. Преображенский С.А. - 27 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

27
Скорость полимеризации W
p
(
сек
/
л
моль
) рассчитывают по формуле:
W
P
=
τ∆⋅⋅δ⋅
⋅∆
MV
10V
0
3
,
где ∆V – изменение объема реакционной смеси за время
τ
∆
, мл;
V
0
– начальный объем реакционной смеси, мл;
М – молекулярная масса мономера;
τ
∆
– время полимеризации, сек ;
δ – коэффициент контракции, равный (
ρ
м
1
-
ρ
п
1
), мл/г
На основании полученных данных строят графические зависимости по -
лимеризации, от времени, а на их основе, обрабатывая графики нужным обра-
зом (см. выше), определяют искомые кинетические параметры радикальной по -
лимеризации.
Дилатометрическое изучение радикальной полимеризации требует из-
вестных значений плотностей мономера и полимера. При работе с известными
мономерами и их полимерами эти величины находят в литературе. В случае же
исследования кинетики полимеризации малоизученного или впервые синтези -
рованного мономера и свойств его полимера определение плотностей этих ве-
ществ приходится выполнять исследователю . Определение плотности жидкого
мономера не представляет большого труда, в то время как при определении
плотностей кристаллического мономера и полимера возможны серьезные
ошибки, а на их основе – неправильно рассчитанный коэффициент контракции
со всеми вытекающими из этого последствиями.
Наиболее надежным методом определения плотности твердого вещества
является метод пикнометрического определения плотностей нескольких его
растворов известных концентраций. При этом используется формула:
ρ
=
ρ
0
+ (1-
ρ
ρ
x
0
) ⋅ С ,
где ρ – плотность определяемого вещества , г/мл;
ρ
0
– плотность растворителя, г/мл;
ρ
х
– плотность растворенного вещества , г/мл;
С – концентрация растворенного вещества, г/мл, измеряемая
по сухому остатку.
Тангенс угла наклона прямой
ρ
= f (c) равен 1 -
ρ
ρ
x
0
.
Из этого выражения , зная ρ
0
, определяют ρ
х
(плотность кристалличе-
ского мономера или же плотность полимера). 
                                       27
                                    моль
     С к оростьполимеризации Wp (           ) рассчиты ваю т по ф ормуле:
                                    л / сек

                                    ∆V ⋅ 103
                             WP =                 ,
                                  V 0 ⋅δ ⋅ M ⋅ ∆τ

     где ∆V      –изменениеобъема реак ционнойсмеси за время ∆τ , мл;
          V0      –начальны йобъем реак ционнойсмеси, мл;
          М       –молек улярная масса мономера;
         ∆τ      –время полимеризации, сек ;
                                                          1 1
              δ –к оэф ф ициент к онтрак ции, равны й ( -       ), мл/г
                                                         ρм ρп
      Н а основании полученны х данны х строят граф ическ ие зависимости по-
лимеризации, от времени, а на их основе, обрабаты вая граф ик и нуж ны м обра-
зом (см. вы ш е), определяю т иск омы е к инетическ ие параметры радик альнойпо-
лимеризации.
      Д илатометрическ ое изучение радик альной полимеризации требует из-
вестны х значенийплотностеймономера и полимера. П ри работе с известны ми
мономерами и их полимерами эти величины находят в литературе. В случае ж е
исследования к инетик и полимеризации малоизученного или впервы е синтези-
рованного мономера и свойств его полимера определение плотностейэтих ве-
щ еств приходится вы полнять исследователю . О пределение плотности ж идк ого
мономера не представляет больш ого труда, в то время к ак при определении
плотностей к ристаллическ ого мономера и полимера возмож ны серьезны е
ош ибк и, а на их основе – неправильно рассчитанны йк оэф ф ициент к онтрак ции
со всеми вы тек аю щ ими изэтого последствиями.
      Н аиболее надеж ны м методом определения плотности твердого вещ ества
является метод пик нометрическ ого определения плотностей неск ольк их его
растворовизвестны х к онцентраций. П ри этом используется ф ормула:

                                            ρ0
                             ρ = ρ0 + (1-             )⋅С ,
                                                 ρx

     где   ρ    – плотностьопределяемого вещ ества, г/мл;
           ρ0    –плотностьрастворителя, г/мл;
           ρх    –плотностьрастворенного вещ ества, г/мл;
           С     –к онцентрация растворенного вещ ества, г/мл, измеряемая
                   по сухому остатк у.
                                                           ρ
       Т ангенс угла нак лона прямой ρ = f (c) равен 1 - 0 .
                                                              ρx
       И зэтого вы раж ения, зная ρ0 , определяю т ρх (плотностьк ристалличе-
ск ого мономера или ж еплотностьполимера).

Страницы