Основы химической физики. Простов В.Н. - 108 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МФТИ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

2
*
ln
R
T
HH
d
T
i
ad
ii
−
=
. (5.15)
Температурная зависимость активности компонента определяется
дифференциальной теплотой растворения этого компонента
(⎯Н
i
− H
i
*).
Уравнение (5.15) показывает также, что активность чистой жидкости от
температуры не зависит, так как для чистой жидкости
Н*
i
= ⎯Н
i
. Если
принять активность чистой жидкости равной единице, то это условие
будет сохраняться при любом значении температуры.
5.8. P – N фазовая диаграмма равновесия жидкость пар в бинарных
растворах
Рассмотрим раствор, образованный двумя жидкостями, которые
смешиваются друг с другом во всём диапазоне концентраций. Если
раствор идеален, то суммарное давление паров над раствором равно
Р = Р
1
+ Р
2
= Р*
1
N
1
+ P*
2
N
2
,
или заменяя
N
2
на 1 – N
1
, получим
Р = Р*
2
+ (Р*
1
– Р*
2
)N
1
(5.16)
т.е. суммарное давление паров над раствором линейно зависит от
состава жидкости.
Теперь определим зависимость суммарного давления пара от
состава паровой фазы. Состав паровой фазы обозначим штрихом. Тогда
.
*
*
22
11
2
1
2
1
NP
N
P
N
N
P
P
=
′
′
=
Заменим в последней формуле
N
′
2
на (1 − N
′
1
) и N
2
на (1 − N
1
). После
преобразований получим:
N
′
1
P*
2
= P*
1
N
1
+ P*
2
N
′
1
N
1
−
P*
1
N
′
1
N
1
,
откуда
.
*)*(*
*
1121
21
1
NPPP
P
N
N
′
⋅−+
⋅
′
=
(5.17)
108
Для получения полного давления паров от состава паровой фазы
подставим (5.17) в (5.16). После несложных преобразований получаем 
          d ln a H *− H
                i= i    i .                                   (5.15)
            dT     RT 2


Температурная зависимость активности компонента определяется
дифференциальной теплотой растворения этого компонента (⎯Нi − Hi*).
Уравнение (5.15) показывает также, что активность чистой жидкости от
температуры не зависит, так как для чистой жидкости Н*i = ⎯Нi. Если
принять активность чистой жидкости равной единице, то это условие
будет сохраняться при любом значении температуры.

5.8. P – N фазовая диаграмма равновесия жидкость пар в бинарных
                            растворах

     Рассмотрим раствор, образованный двумя жидкостями, которые
смешиваются друг с другом во всём диапазоне концентраций. Если
раствор идеален, то суммарное давление паров над раствором равно

          Р = Р1 + Р2 = Р*1N1 + P*2N2,

или заменяя N2 на 1 – N1, получим

          Р = Р*2 + (Р*1 – Р*2)N1                             (5.16)

т.е. суммарное давление паров над раствором линейно зависит от
состава жидкости.
      Теперь определим зависимость суммарного давления пара от
состава паровой фазы. Состав паровой фазы обозначим штрихом. Тогда

          P1 N1′ P1*N1
            = =           .
          P2 N 2′ P2 *N 2

Заменим в последней формуле N′2 на (1 − N′1) и N2 на (1 − N1). После
преобразований получим:

          N′1P*2 = P*1N1 + P*2N′1N1 − P*1N′1N1,

откуда

                       N1′⋅P2 *
          N1 =                         .                      (5.17)
                 P1*+( P2 *− P1*)⋅ N1′

Для получения полного давления паров от состава паровой фазы
подставим (5.17) в (5.16). После несложных преобразований получаем
                                   108

Страницы