Основы химической физики. Простов В.Н. - 125 стр.

малости мольных объёмов конденсированных фаз (напомним уравнение
⎛ дG ⎞
⎜    ⎟ = V ). Следовательно, (7.7) можно переписать
⎝ дР ⎠ Т


                PCc
           RT ln a = aµ A0 + bµ B0 − cµC0 − dµ D0 = f (T ).
                PA

Выражение под логарифмом зависит только от температуры и тоже есть
константа равновесия

                     РСс
           К Р (Т ) = а .
                     РА

В константу равновесия                входят       только      газовые        компоненты.
Окончательно запишем

                  ⎛
                  ⎜ cµ C
                       0
                            + dµ D0 − aµ 0A − вµ B0 ⎞⎟      ⎛ ∆ r G(0T ) ⎞
     К Р(Т ) = exp⎜ −                                ⎟ = exp⎜ −          ⎟.         (7.8)
                  ⎜                RT                ⎟      ⎜   RT       ⎟
                  ⎝                                  ⎠      ⎝            ⎠

Необходимо обратить внимание на то, что константа равновесия
зависит от природы конденсированных фаз(см. правую часть уравнения
7.8), хотя в саму КР конденсированные фазы не входят. Все выводы
останутся справедливыми, если твёрдое вещество В будет
растворяться в жидкости D. В этом случае вместо µ D в формулы войдёт
                                                 0

величина µD – химический потенциал D в насыщенном растворе В в D,
отличающийся от химического потенциала чистой жидкости. Отметим,
что химический потенциал В в насыщенном растворе совпадает с µ В
                                                                  0

вследствие фазового равновесия для вещества В.

       7.4. Влияние давления на равновесие. Реальные газы.

     Существует два возможных механизма влияния давления на
положение равновесия. Первый механизм присущ только реальным
газам и связан с изменением межмолекулярного взаимодействия с
изменением давления (расстояния между молекулами). Второй
механизм наблюдается и в реальных, и в идеальных газах. Он связан с
тем, что изменение Р сопровождается изменением соотношения между
равновесными парциальными давлениями компонентов в случае
реакции, идущей с изменением числа молей (∆n = c + d – а – в ≠ 0).
При этом парциальные давления изменяются таким образом, чтобы
величина КР оставалась постоянной. Рассмотрим этот случай на
                                           125