Основы химической физики. Простов В.Н. - 126 стр.

примере простой реакции диссоциации. Пусть А0 равно 1 моль, а
превратилось α молей при переходе к равновесию

         А ⇔ 2С,
        1–α   2α.
Константа равновесия будет иметь вид

               РС2
          КР =     .
               РА

Сумма молей в равновесии ∑n = 1 – α + 2α = 1 + α, а мольные доли
"А" и "С" в равновесной смеси равны:

                 1−α              2α
          NA =       ,    NC =       .
                 1+α             1+α
Парциальные давления реагентов

                          1−α                     2α
          РА = N A ⋅P =       P , PC = N C ⋅ P =      P.
                          1+α                    1+ α
Тогда константа равновесия примет вид

                4α 2               КР
          КР =       ⋅ Р , а α =          .                   (7.9)
               1−α 2             К Р + 4Р

В формулу для КР входит общее давление и величина α, а они
взаимозависимо так изменяются, что константа равновесия остаётся
постоянной ( Т = const, идеальные газы).

     Задание. Разобрать влияние добавки инертного газа на положение
равновесия в двух случаях 1) при V = const, 2)при Р = const.

     Другой механизм действия давления – это отклонения от
идеального поведения газов с ростом давления. В этом случае
константа равновесия КР начинает зависеть от давления. Для реальных
газов зависимость химического потенциала от давления записывается
через летучесть

          µi = µ0i + RTlnfi,

                                         126