Основы химической физики. Простов В.Н. - 128 стр.

                                                         '
Комплекс под логарифмом обозначим через К P и тогда в интегральной
форме при ∆n = 1 моль запишем

          ∆ r G( P, T ) = ∆ r G(0T ) + RT ln K P′ =− RT ln K P + RT ln K P′   (7.12)

     Уравнение (7.12) называется уравнением изотермы химической
реакции. ∆ r G( P, T ) − изменение изобарно-изотермического потенциала
при превращении "а" молей вещества А и "b" молей вещества В в
продукты, в условиях постоянства всех парциальных давлений, равных
начальным давлениям. Это возможно при очень большой системе.
     Такие же выражения можно получить для КС, Кf и для
гетерогенных равновесий.
     Чем больше ⏐∆rG(P,T)⏐, тем дальше система от равновесия. Для
равновесия КР = К′Р и ∆rG(P,T) = 0. Таким образом, величина ∆rG
является мерой отклонения системы от равновесия. Численно ∆rG
представляет собой максимальную полезную работу реакции. Величина
∆rG0 тоже максимальная полезная работа реакции, когда участники
находятся в стандартных условиях.
     По знаку ∆ r G( P, T ) можно судить о направлении химического
превращения в неравновесной смеси реагентов и продуктов.
     Если ∆rG < 0, то реакция возможна в прямом направлении от
реагентов к продуктам. Это значит, что К′Р < KP и, следовательно,
чтобы К′Р росло и приближалось к равновесному значению КР, должен
расти числитель, а это продукты.
     Если ∆rG > 0 – реакция возможна в обратном направлении.
     Анализ уравнения изотермы химической реакции позволяет
сделать некоторые выводы:

     1)Так как µi зависят от концентрации, то можно всегда подобрать
такую смесь, чтобы реакция хоть немного, но прошла в нужном
направлении.

     2)Изменить знак ∆rG можно, изменяя температуру, так как                  ∆rG0 и
КР зависят от температуры.

     3)Если в исходной смеси все газы находятся при стандартном
давлении 1 атм., то в случае ∆rG < 0 реакция пойдёт в сторону
                                   0

образования продуктов. Из условия ∆rG = 0 можно найти температуру
                                     0

Т = ∆rH0/∆rS0, при которой в равновесии будут находиться


                                         128