Основы химической физики. Простов В.Н. - 129 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МФТИ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

129
азообразные участники реакции в стандартном состоянии
авновесию не зависит от
бсолютного значения
∆
G в большинстве случаев, а определяется
кинетиче
г
(парциальные давления равны 1 атм.)
4)Скорость процесса перехода к р
а
r
скими характеристиками системы.
7.6. Влияние температуры на константу равновесия.
В этом вопросе можно выделить несколько различных подходов к
расчёту
К
Р
для любой температуры Т. Сам вид уравнения
ln
()
K
()
G
RT
PT
=−
rT
∆
0
(7.13)
первую возможность акого расчёта. Так как
указывает на т
∆∆ ∆
r
GHTS
TrT rT
=−⋅,
00 0
о на
и
T
, а затем по формуле (7.13) вычислить и К
Р(Т)
.
Второй подход состоит в использовании уравнения Гиббса –
Гельмгольца
т до знать
∆
r
H
0
298
,
∆
r
S
0
298
С
Р
каждого участника реакции и можно
вычислить
∆
r
G
0
2
Т
H
dТ
T
G
d
P
⎥
⎦
⎢
⎣
∆
−=
∆
⎥
⎥
⎥
⎥
⎥
⎥
⎤
⎢
⎢
⎢
⎢
⎢
⎢
⎡
⎟
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎜
⎝
⎛
.
Продифференцируем (7.13) по температуре при постоянном
Р
dK
dT R dT
,
=−
d
G
T
PT
rT
ln
()
⎛
⎝
⎜
⎞
⎠
⎟
1
0
∆
используя уравнение Гиббса – Гельмгольца, получим уравнение
изобары Вант Гоффа:
и
dK
d
T
H
RT
PT
rT
ln
.
()
=
∆
0
2
(7.14) 
газообразные   участники   реакции                  в   стандартном   состоянии
(парциальные давления равны 1 атм.)

     4)Скорость процесса перехода к равновесию не зависит от
абсолютного значения ∆rG в большинстве случаев, а определяется
кинетическими характеристиками системы.

        7.6. Влияние температуры на константу равновесия.

     В этом вопросе можно выделить несколько различных подходов к
расчёту КР для любой температуры Т. Сам вид уравнения

                           ∆ r G(0T )
          ln K P (T ) =−                                                 (7.13)
                               RT
указывает на первую возможность такого расчёта. Так как

          ∆ GT0 = ∆ r H T0 − T ⋅∆ r ST0 ,
           r

то надо знать ∆rH 298 , ∆rS 298 и СР каждого участника реакции и можно
                   0                0

вычислить ∆rG T , а затем по формуле (7.13) вычислить и КР(Т).
              0

     Второй подход состоит в использовании уравнения Гиббса –
Гельмгольца

          ⎡ ⎛ ∆G ⎞ ⎤
          ⎢d⎜    ⎟⎥
          ⎢ ⎜⎜   ⎟⎟ ⎥
          ⎢ ⎝ T ⎠⎥             ∆H .
          ⎢         ⎥     =−
          ⎢ dТ ⎥               Т2
          ⎢         ⎥
          ⎢         ⎥
          ⎣         ⎦P


Продифференцируем (7.13) по температуре при постоянном Р

                                  ⎛ ∆ r GT0 ⎞
                                 d⎜         ⎟
          d ln K P (T )        1  ⎝    T    ⎠
                          =−                    ,
              dT               R        dT
и используя уравнение Гиббса – Гельмгольца, получим уравнение
изобары Вант Гоффа:

          d ln K P (T ) ∆ r H T0
                       =         .                                       (7.14)
              dT         RT 2
                                             129

Страницы