Основы химической физики. Простов В.Н. - 130 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МФТИ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

130
тур или
∆
r
С
Р
= 0), то (7.14) можно записать в интегральной
орме
Если принять
∆
r
H
0
не зависящей от температуры (небольшой диапазон
темпера
ф
ln .
,
,
K
K
H
R
TT
TT
P
P
r
2
1
298
0
21
12
=⋅
−
⋅
∆
(7.15)
л
их расчётах надо знать
∆
r
H
2
а
омпоненты. Получим эту формулу. Используем закон Кирхгофа в виде
+
∆β⋅Τ
+
∆γ⋅Τ
2
+
…
. Тогда
∆
r
H
0
T
запишется
ледующим образом
Уравнение (7.15) можно использовать и в случае грубых оценок
К
Р
для
юбых температур, учитывая, что при больших абсолютных значениях
∆
r
H
0
слабо меняется с температурой. В так
0
98
и значение К
Р
при одной температуре.
Формула (7.14) д ёт возможность и точного расчёта
К
Р(Т)
. Надо
помнить, что
∆
r
H
0
T
включает в себя и члены с энтальпиями
конденсированных фаз, несмотря на то, что в
К
Р
входят только газовые
к
,
0
0
0
0
dTCHH
P
T
r
rTr
∫
∆+∆=∆
где
∆
r
C
P
=
∆α
с
∆∆∆ ∆ ∆
r
HH T T T
Tr
0
0
02
1
2
1
3
=+⋅+⋅+⋅+
αβ γ
".
3
одставив это выражение в (7.14), после интегрирования получим
П
ln ln ,
()
K
H
RT
R
T
R
T
R
TJ
PT
r
=− + + ⋅ + ⋅ + +
∆
∆∆∆
0
0
2
26
αβγ
"
(7.16)
6) называют
урав
1) теплоёмкостей всех реагирующих веществ от
2) еплового эффекта реакции для
я
∆
r
3) ой
температуре для определения постоянной интегрирования
J.
где
J – константа интегрирования, которую можно определить,
зная
К
Р
при одной какой-либо температуре. Уравнение (7.1
нением Габера. Чтобы его использовать, надо знать:
Зависимость
температуры;
Хотя бы одно значение т
вычислени значения
H
0
0
;
Значение константы равновесия реакции при некотор
Если принять ∆rH не зависящей от температуры (небольшой диапазон
                  0

температур или ∆rСР = 0), то (7.14) можно записать в интегральной
форме

                          0
             K P ,2 ∆ r H 298  T −T
          ln        =         ⋅ 2 1.                                 (7.15)
             K P ,1     R       T1 ⋅T2

Уравнение (7.15) можно использовать и в случае грубых оценок КР для
любых температур, учитывая, что при больших абсолютных значениях
∆rH0 слабо меняется с температурой. В таких расчётах надо знать
∆rH0298 и значение КР при одной температуре.
     Формула (7.14) даёт возможность и точного расчёта КР(Т). Надо
помнить, что ∆rH T включает в себя и члены с энтальпиями
                   0

конденсированных фаз, несмотря на то, что в КР входят только газовые
компоненты. Получим эту формулу. Используем закон Кирхгофа в виде

                             T
          ∆r HT0 = ∆ r H 00 + ∫ ∆ r CPdT ,
                             0


     где ∆rCP = ∆α       + ∆β⋅Τ + ∆γ⋅Τ2 + …. Тогда ∆rH0T запишется
следующим образом

                                      1          1
          ∆ H T0 = ∆ r H 00 + ∆α ⋅ T + ∆β ⋅ T 2 + ∆γ ⋅ T 3 +".
           r                          2          3
Подставив это выражение в (7.14), после интегрирования получим

                         ∆ r H 00 ∆α        ∆β      ∆γ 2
          ln K P (T ) =−         +   ln T +    ⋅T +    ⋅ T +"+ J ,   (7.16)
                          RT       R        2R      6R

     где J – константа интегрирования, которую можно определить,
зная КР при одной какой-либо температуре. Уравнение (7.16) называют
уравнением Габера. Чтобы его использовать, надо знать:
     1) Зависимость теплоёмкостей всех реагирующих веществ от
        температуры;
     2) Хотя бы одно значение теплового эффекта реакции для
        вычисления значения ∆rH 0;
                                0

     3) Значение константы равновесия реакции при некоторой
        температуре для определения постоянной интегрирования J.

                                        130

Страницы