Основы химической физики. Простов В.Н. - 22 стр.

     Если в системе идёт процесс без какого-либо внешнего
воздействия, без материального и энергетического насилия над
системой, то он называется самопроизвольным (спонтанным).
 Например, идёт химическая реакция до равновесия, перенос тепла от
горячего к холодному телу системы и т. д. Для любого
самопроизвольного процесса можно сконструировать механизм, с
помощью которого можно получить полезную работу. К процессам
обратным по отношению к самопроизвольным применяется термин – не
самопроизвольные процессы. Чтобы вызвать такие процессы в системе,
нужно подвести энергию извне.

                            2.2. ΙΙ закон термодинамики.

     ΙΙ закон термодинамики устанавливает направление такого
самопроизвольного процесса, используя понятие энтропии. Покажем
существование функции состояния – энтропии, используя первый закон
термодинамики. Для обратимого равновесного процесса

            δQобр = dU + δA,                                  (2.1)

     где   δQобр – тепло, полученное системой в обратимом процессе,
δA = PdV – система совершает работу расширения против внешнего
давления Р. В обратимом процессе внешнее давление отличается от
внутреннего на бесконечно малую величину. В частном случае, когда
система представляет собой 1 моль идеального газа

            Р = RT/V, а dU = CV⋅dT

Подставив эти значения в (2.1) и разделив всё на Т, получим

            δQобр/Т = СV⋅dlnT + RdlnV.                        (2.2)

Из (2.2) видно δQобр/Т = dS полный дифференциал, а S – однозначная
функция состояния для любого произвольно выбранного вещества,
изменение которой в обратимом процессе определяется так:

                   δQ обр
            dS =            .                                 (2.3)
                     Т
Тогда второй закон термодинамики, как постулат, утверждает, что для
самопроизвольного бесконечно малого процесса дифференциал




                                         22