Основы химической физики. Простов В.Н. - 86 стр.

 4.3. Фазовые переходы в однокомпонентной системе. Уравнение
                    Клапейрона – Клаузиуса.

     Если система содержит две фазы Ф1 и Ф2 , состоящих из одного
вещества, то такая система при заданных Т и Р будет находиться в
равновесии при условии (4.1)

          µФ1 = µФ2.

Индекс, обозначающий вещество , опущен, так как фазы состоят из
одного вещества. В этом частном случае µi = Gi,m, т.е. химический
потенциал равен термодинамическому потенциалу одного моля чистого
вещества. Условие равновесия можно записать и так

          GФ1,m = GФ2,m .

 Изменим на бесконечно малую величину температуру и давление,
сохранив состояние равновесия. Тогда суммарное изменение
потенциала Гиббса будет равно нулю, т.е.

          dGФ1,m = dGФ2,m.

При фазовых переходах в однокомпонентной системе состав не
меняется, поэтому

          dGФ1,m = VФ1dP – SФ1dT,
          dGФ2,m = VФ2dP – Sф2dT.

Приравняв правые части в этих равенствах, получим

          dP SФ2 − SФ1 ∆S
            =         =   .                                 (4.4)
          dT VФ2 −VФ1 ∆V

В уравнении (4.4) ∆S – прирост энтропии при переходе одного моля
вещества из фазы Ф1 в фазу Ф2 при Р и Т = const. В этих условиях
∆G = ∆Η − T⋅∆S = 0 и, следовательно

                 НФ2 − НФ1 ∆Н
          ∆S =            =   ,
                     Т      Т

     где ∆Η - молярная скрытая теплота фазового перехода,
проходящего при температуре Т . Тогда окончательно получим


                                    86