Основы химической физики. Простов В.Н. - 90 стр.

замерзает. В этой точке µж = µтв и она называется точкой плавления.
Температура при данном давлении, при которой химический потенциал
газа равен химическому потенциалу жидкости, называется точкой
кипения при данном давлении.
     С помощью этого рисунка можно показать, что точки кипения и
плавления зависят от давления. Химический потенциал зависит от
давления следующим образом

          ⎛ дµ ⎞
          ⎜    ⎟
          ⎜    ⎟     = Vm .                                     (4.7)
          ⎜ дР ⎟
          ⎝    ⎠Т

При повышении давления химический потенциал увеличивается, так как
мольный объём Vm – положительная величина. Это увеличение гораздо
больше для газа, чем для жидкости или твёрдого тела. Мольный объём
газа примерно в 1000 раз больше мольного объёма жидкости или
твёрдого тела. Для большинства веществ мольный объём жидкости
больше мольного объёма твёрдого тела(кроме воды, висмута, галлия и
некоторых сплавов). В этих случаях при увеличении давления
химический потенциал жидкости увеличивается несколько больше, чем
потенциал твёрдой фазы. Эти изменения показаны на рисунке 4.4. При
повышении давления очень заметно повышается точка кипения и
наблюдается небольшое повышение точки плавления.

     µ

          Р+∆Ρ
                                      Р+∆Ρ

                 Р
                                      P                Р+∆Ρ



                                                 P
                         ∆Тпл
                                              ∆Ткип


                         Тпл Т′пл        Ткип         Т′кип     Т
     Рис. 4.4. Влияние давления на химический потенциал и точки
     кипения и плавления вещества.



                                 90