Основы химической физики. Простов В.Н. - 91 стр.

          4.5 Фазовый переход твёрдое тело – жидкость.

     Плавлению соответствует мольная энтальпия плавления ∆Нпл,m.
Оно происходит при некоторой температуре Тпл. Поэтому мольная
энтропия плавления равна ∆Нпл,m/Тпл и тогда уравнение Клапейрона –
Клаузиуса можно записать в виде

          dP   ∆H пл, m
             =            ,
          dT Tпл ⋅∆Vпл, m

     где ∆Vпл,m – изменение мольного объёма при плавлении.
Изменение энтальпии при плавлении положительно, изменение
мольного объёма тоже положительно (за некоторым исключением) и
всегда невелико. Поэтому наклон Р(Т) велик и для нормальных веществ
положителен. Для аномальных веществ, таких как вода, висмут, галлий
он отрицателен, так как отрицательна величина ∆Vпл,m. Если
предположить, что ∆Ηпл и ∆Vпл не зависят от температуры и давления,
то интегрирование последнего выражения даёт уравнение кривой для
равновесия твёрдое тело – жидкость:

                     ∆Н пл T
          Р = Р1 +        ⋅ln ,                               (4.8)
                     ∆Vпл T1

     где Р1 и Т1 – давление и температура в некоторой точке на этой
линии. Уравнение (4.8) может предсказать температуру плавления при
изменении давления.

          4.6 Фазовый переход твёрдое тело – газ.

В этом случае в качестве скрытой теплоты фазового перехода
выступает энтальпия сублимации ∆Нсубл = ∆Нпл + ∆Нисп. Изменение
мольного объёма при сублимации можно представить в виде

                                       RT
          ∆Vсубл =Vгаз −Vтв ≅ Vгаз =      .
                                        P
Подставив эти значения в уравнение (4.5), получим

          d (ln P) ∆Hсубл
                  =       ,
             dT     RT 2

                                       91