Стехиометрические законы химии. Пшестанчик В.Р - 16 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

16
тониды – это соединения только постоянного состава. Дело в том , что среди
фаз переменного состава также существуют соединения дальтоновского ти-
па. В действительности различие между дальтонидами и бертоллидами ус-
танавливается только на основании характера диаграмм «состав – свойство»
в области существования соединения (рис. 3).
Рис.3. Диаграммы «состав – свойство» в системах с образованием дальтонидов и бер -
толлидов : а – соединение постоянного состава (дальтонид ); б – соединение пе-
ременного состава (дальтонид); в – соединение переменного состава (бертол-
лид )
xn
AB
±
На рис.3а представлена диаграмма «состав – свойство» при образовании
в системе А – В соединения постоянного состава AB
n
. Этот состав отобра-
жается на оси состава точкой . Все составы, лежащие левее этой точки, отве-
чают механической смеси соединения АВ
n
с избытком компонента А (чем
левее от соединения , тем больше в смеси компонента А ). Очевидно, в этой
области свойство должно линейно зависеть от состава, что характерно для
смеси. Справа от точки, отвечающей составу соединения , все составы соот-
ветствуют механическим смесям соединения АВ
n
с избытком компонента В .
Здесь характер диаграммы «состав – свойство» такой же, как и слева от со-
единения . Самому соединению , таким образом , на диаграмме отвечает ост-
рый максимум (или минимум , в зависимости от того, какое свойство изме-
ряется ). Этой особой точке
n
AB
Y
на диаграмме и отвечает состав соедине-
ния . Такую точку Н.С. Курнаков назвал дальтоновской или сингулярной
3
, а
соединение, которому на диаграмме «состав – свойство» отвечает такая точ-
ка, и было названо дальтонидом .
На рис.3б на оси состава представлено соединение переменного состава
АВ
n±x
, имеющее некоторую область гомогенности. Слева и справа от облас-
ти гомогенности этого соединения , как и в предыдущем случае, расположе-
ны гетерогенные области, отвечающие механическим смесям А +АВ
n-x
и
АВ
n+x
+В , в которых свойство зависит от состава линейно. Но в пределах об -
ласти гомогенности зависимость свойства от состава имеет вид двух моно-
3
Термин сингулярная (или особая) точка происходит из математики (от лат. singularis – одинокий ,
уединенный ) и означает точку, к которой нельзя провести одну касательную . Следовательно, в этой
точке отсутствует производная . В обычном («гладком») максимуме или минимуме, как известно,
производная существует и равна нулю . Отсутствие производной в сингулярной точке (разрыв) и
символизирует то, что свойства соединения качественно отличаются от свойств компонентов. 
                                                   16

тониды – это соединения тольк о п остоянного состава. Д елов том , чтоср еди
ф аз п ер ем енного составатак ж е сущ ествую тсоединения дальтоновск ого ти-
п а. В действительностир аз личие м еж ду дальтонидам ии бер толлидам и ус-
танавливается тольк о наоснованиихар ак тер адиагр ам м «состав – свойство»
в областисущ ествования соединения (р ис. 3).




Рис.3. Д иагр ам м ы «состав – свойство» в систем ах с обр аз ованием дальтонидов ибер -
       толлидов: а – соединение п остоянного состава (дальтонид); б – соединение п е-
       р ем енного состава (дальтонид); в – соединение п ер ем енного состава (бер тол-
       лид) ABn ± x
     Н ар ис.3а п р едставленадиагр ам м а«состав – свойство» п р иобр азовании
в систем е А – В соединения п остоянного составаABn . Э тотсостав отобр а-
ж ается наосисоставаточк ой. В сесоставы, леж ащ иелевееэтой точк и, отве-
чаю т м еханическ ой см есисоединения А В n с избытк ом к ом п онента А (чем
левее от соединения, тем больш е в см есик ом п онентаА ). О чевидно, в этой
области свойство долж но линейно зависеть от состава, что хар ак тер но для
см еси. Сп р аваотточк и, отвечаю щ ей составу соединения, все составы соот-
ветствую тм еханическ им см есям соединения А В n сизбытк ом к ом п онентаВ .
Здесь хар ак тер диагр ам м ы «состав – свойство» так ой ж е, к ак ислеваот со-
единения. Сам ом у соединению , так им обр азом , надиагр ам м е отвечает ост-
р ый м ак сим ум (илим иним ум , в зависим ости от того, к ак ое свойство изм е-
р яется). Э той о с о б о й т о ч ке YABn надиагр ам м е иотвечает состав соедине-
ния. Т ак ую точк у Н .С. К ур нак ов наз вал д альт о но вс ко й илис ингуля рно й 3 , а
соединение, к отор ом у надиагр ам м е«состав – свойство» отвечаеттак ая точ-
к а, ибылоназванодальтонидом .
      Н ар ис.3б наосисоставап р едставленосоединениеп ер ем енногосостава
А В n±x, им ею щ ее нек отор ую область гом огенности. Слеваисп р аваотоблас-
тигом огенностиэтого соединения, к ак ив п р едыдущ ем случае, р асп олож е-
ны гетер огенные области, отвечаю щ ие м еханическ им см есям А +А В n-x и
А В n+x+В , в к отор ых свойствоз ависитотсоставалинейно. Н ов п р еделах об-
ласти гом огенностизависим ость свойстваот состава им еет вид двух м оно-

3
  Т ер м ин с ингуля рная (илиособая) т о ч ка п р оисходитиз м атем атик и(отлат. singularis – одинок ий,
уединенный) иоз начаетточк у, к к отор ой нельз я п р овестиодну к асательную . Следовательно, в этой
точк е отсутствует п р оиз водная. В обычном («гладк ом » ) м ак сим ум е или м иним ум е, к ак из вестно,
п р оиз водная сущ ествует и р авна нулю . О тсутствие п р оиз водной в сингуляр ной точк е (р аз р ыв) и
сим волиз ир уетто, что свойствасоединения к ачественноотличаю тся отсвойств к ом п онентов.

Страницы