ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
17
тонных кривых, при пересечении которых возникает опять- таки острый
( сингулярный ) максимум (или минимум ) и наблюдается особая , или дальто-
новская точка. Так вот, наличие такой дальтоновской точки на кривой зави-
симости свойств от состава и свидетельствует о том , что данное соединение
переменного состава является дальтонидом . Состав , отвечающий этой даль-
тоновской точке, и характеризует соединение. Таким образом , к дальтони-
дам относятся не только соединения постоянного состава (с молекулярной
структурой ), но и соединения переменного состава (координационные кри-
сталлы ), если в пределах их области гомогенности существует некий «пред-
почтительный» состав , с резким экстремальным (максимальным или мини-
мальным ) значением свойства. Многие соединения переменного состава
(NaCl
1±x
, PbS
1±0,0005
) характеризуются таким сингулярным экстремумом в
пределах области гомогенности и , таким образом , являются дальтонидами.
Ситуация , представленная на рис.3в, принципиально отличается от
предыдущих . Вне области гомогенности соединения линейный характер за-
висимости свойства от состава, как и ранее, указывает на существование ге-
терогенных областей , отвечающих смесям АВ
n=x
+А (слева) и АВ
n+x
+В (спра-
ва). Здесь характер диаграммы ничем не отличается от рассмотренных вы-
ше. Но в пределах области гомогенности соединения зависимость свойства
от состава имеет вид плавной кривой , на которой отсутствуют особые
точки. Таков , например , характер зависимостей для оксида титана TiO
0,63-
1,33
. Все составы в области гомогенности равноценны , и ни один из них не
является предпочтительным , т.е. не выделяется по свойствам . В этой облас-
ти зависимость свойства от состава такая же, как на диаграмме, отвечающей
образованию растворов. Как мы уже говорили ранее, наличие особой точки
на диаграмме «состав – свойство» символизирует качественное отличие
свойств соединения от свойств компонентов. С этой точки зрения фаза
АВ
1±x
на рис.3,в не напоминает соединение, а скорее относится к растворам .
Но данная фаза обладает своеобразным кристаллохимическим строением ,
имеет структуру, отличную от структуры компонентов (поскольку с компо-
нентами А и В образует гетерогенные двухфазные области). По этому при-
знаку АВ
1±x
, конечно, относится к соединениям (своеобразие строения по
теории химического строения Бутлерова). Вот такие соединения , которые,
обладая своеобразным кристаллохимическим строением , отличным от
строения компонентов, тем не менее, не характеризуются дальтоновской
точкой на диаграмме «состав – свойство» , и получили название бертолли-
дов.
Из сказанного должно быть ясно, что бертоллиды занимают промежу-
точное положение между растворами и собственно соединениями дальто-
новского типа. Если вспомнить, что растворы, в свою очередь, занимают
промежуточное положение между смесями и химическими соединениями,
то оказывается что в ряду
смесь → раствор → бертоллид → дальтонид
неуклонно нарастает химический вклад во взаимодействие компонентов.
Таким образом , бертоллид – это уже не раствор , но еще не «настоящее» со-
17 тонных к р ивых, п р и п ер есечении к отор ых воз ник ает оп ять-так и остр ый (сингуляр ный) м ак сим ум (илим иним ум ) инаблю дается особая, илидальто- новск ая точк а. Т ак вот, наличиетак ой дальтоновск ой точк инак р ивой з ави- сим остисвойств отсоставаисвидетельствуетотом , чтоданноесоединение п ер ем енного составаявляется дальтонидом . Состав, отвечаю щ ий этой даль- тоновск ой точк е, и хар ак тер изует соединение. Т ак им обр азом , к дальтони- дам относятся не тольк о соединения п остоянного состава (с м олек уляр ной стр ук тур ой), но и соединения п ер ем енного состава(к оор динационные к р и- сталлы), еслив п р еделах их областигом огенностисущ ествуетнек ий «п р ед- п очтительный» состав, сре зким эк стр ем альным (м ак сим альным илим ини- м альным ) з начением свойства. М ногие соединения п ер ем енного состава (NaCl1±x , PbS1±0,0005) хар ак тер из ую тся так им сингуляр ным эк стр ем ум ом в п р еделах областигом огенностии, так им обр азом , являю тся дальтонидам и. Ситуация, п р едставленная на р ис.3в, п р инцип иально отличается от п р едыдущ их. В не областигом огенностисоединения линейный хар ак тер за- висим остисвойстваот состава, к ак ир анее, ук азываетнасущ ествованиеге- тер огенных областей, отвечаю щ их см есям А В n=x+А (слева) иА В n+x+В (сп р а- ва). Здесь хар ак тер диагр ам м ы ничем не отличается от р ассм отр енных вы- ш е. Н о в п р еделах областигом огенностисоединения зависим ость свойства от состава им еет вид п лавной к р ивой, на к отор ой о т с ут с т вую т особые точк и. Т ак ов, нап р им ер , хар ак тер зависим остей для ок сида титана TiO0,63- 1,33. В се составы в области гом огенностир авноценны, иниоди н из них не является п р едп очтительным , т.е. невыделяется п о свойствам . В этой облас- тиз ависим остьсвойстваотсоставатак ая ж е, к ак надиагр ам м е, отвечаю щ ей обр азованию р аствор ов. К ак м ы уж е говор илир анее, наличие особой точк и на диагр ам м е «состав – свойство» сим волиз ир ует к ачественное отличие свойств соединения от свойств к ом п онентов. С этой точк и зр ения ф аза А В 1± x нар ис.3,в ненап ом инаетсоединение, аск ор ееотносится к р аствор ам . Н о данная ф аза обладает своеобр азным к р исталлохим ическ им стр оением , им еет стр ук тур у, отличную от стр ук тур ы к ом п онентов (п оск ольк у ск ом п о- нентам и А иВ обр аз ует гетер огенные двухф азные области). П о этом у п р и- з нак у А В 1±x, к онечно, относится к соединениям (своеобр азие стр оения п о теор ии хим ическ ого стр оения Бутлер ова). В от так ие соединения, к отор ые, обладая своеобр азным к р исталлохим ическ им стр оением , отличным от стр оения к ом п онентов, тем не м енее, не хар ак тер из ую тся дальтоновск ой точк ой на диагр ам м е «состав – свойство» , ип олучили название б е рт о лли- д о в. И з ск азанного долж но быть ясно, что бер толлиды заним аю т п р ом еж у- точное п олож ение м еж ду р аствор ам и и собственно соединениям и дальто- новск ого тип а. Е сли всп ом нить, что р аствор ы, в свою очер едь, заним аю т п р ом еж уточное п олож ение м еж ду см есям и и хим ическ им и соединениям и, тоок азывается чтов р яду см есь→ р аствор → бер толлид → дальтонид неук лонно нар астает хим ическ ий вк лад во взаим одействие к ом п онентов. Т ак им обр азом , бер толлид – это уж е не р аствор , но е щ е не«настоящ ее» со-
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 15
- 16
- 17
- 18
- 19
- …
- следующая ›
- последняя »