Химическая кинетика (задачи, примеры, задания). Пурмаль А.П - 10 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

10
Решение. Скорость распада бромбензола равна W = k⋅[C
6
H
5
Br].
Константа скорости распада k одинакова для жидкой и газовой фазы. Её
можно оценить по формуле:
kk
E
RT
cc
A
=⋅
=⋅
=⋅
−−
0
13 1 26 1
10
300000
83 403
55 10exp exp
,
,.
Величина
k
0
по смыслу «частота попыток» или средняя частота
колебаний атомов в молекуле и лежит в диапазоне
10
12
÷10
14
с
-1
.
Концентрация бромбензола в жидкой и газовой фазе будет разная:
[
C
6
H
5
Br]
г
= 0,9710
19
Т
-1
Р = 0,9710
19
403
-1
400 = 0,9710
19
см
-3
,
[]
CHBr
N
гсм моль
гмоль
см
ж
A
CHBr
65
3231
21 3
65
15 602 10
157
57 10=
=
⋅⋅
=⋅
ρ
μ
,/ ,
/
,.
Скорости распада бромбензола в обеих фазах будут тоже разными:
W
г
= 5,510
26
с
-1
10
19
см
-3
= 5,510
7
см
-3
с
-1
,
W
ж
= 5,510
26
с
-1
5,710
21
см
-3
= 310
4
см
-3
с
-1
.
Задача 3. Пары
I
2
при 300К и Р=100 торр облучаются
импульсным светом, вызывающим фотодиссоциацию
I
2
. Скважность
(время между импульсами) равна
10
5
с. Продолжительность импульса
много меньше скважности. Каждый импульс приводит к созданию
10
16
атомов иода в
1 см
3
. Рекомбинация атомов иода происходит в
результате реакции
I + I + I
2
2I
2
, k
3
=310
30
см
6
с
-1
.
Чему равна концентрация атомов иода в начале скважности и через
510
-6
с после окончания импульса в установившемся (стационарном)
режиме импульсного фотолиза?
Через какое время после начала импульсного облучения установится
стационарный режим?
Решение. Определим концентрацию молекулярного иода:
     Решение. Скорость распада бромбензола равна W = k⋅[C6H5Br].
Константа скорости распада k одинакова для жидкой и газовой фазы. Её
можно оценить по формуле:

             ⎛ E ⎞                    ⎛ − 300000 ⎞
 k = k0 ⋅ exp⎜ − A ⎟ = 1013 c −1 ⋅ exp⎜                      − 26 −1
                                                  ⎟ = 5,5 ⋅10 c .
             ⎝ RT ⎠                   ⎝ 8,3 ⋅ 403 ⎠

Величина k0 по смыслу «частота попыток» или средняя частота
                                                         12    14 -1
колебаний атомов в молекуле и лежит в диапазоне 10 ÷10 с .
Концентрация бромбензола в жидкой и газовой фазе будет разная:

[C6H5Br]г= 0,97⋅10
                          19
                              ⋅Т-1⋅Р = 0,97⋅1019⋅403-1⋅400 = 0,97⋅1019 см-3,

                   ρ ⋅ N A 1,5г / см 3 ⋅ 6,02 ⋅10 23 моль −1
[ C H Br ]
  6   5      ж
                 =
                   μC H Br
                           =
                                    157г / моль
                                                             = 5,7 ⋅10 21 см −3 .
                      6   5



Скорости распада бромбензола в обеих фазах будут тоже разными:

          Wг = 5,5⋅10−26с-1⋅1019см-3 = 5,5⋅10−7см-3с-1,

          Wж = 5,5⋅10−26с-1⋅5,7⋅1021см-3 = 3⋅10−4см-3с-1.

     Задача 3. Пары I2     при 300К и Р=100 торр облучаются
импульсным светом, вызывающим фотодиссоциацию I2. Скважность
                                 −5
(время между импульсами) равна 10 с. Продолжительность импульса
                                                              16
много меньше скважности. Каждый импульс приводит к созданию 10
                     3
атомов иода в 1 см . Рекомбинация атомов иода происходит в
результате реакции

                 I + I + I2 → 2I2,              k3=3⋅10−30 см6с-1.

Чему равна концентрация атомов иода в начале скважности и через
5⋅10-6с после окончания импульса в установившемся (стационарном)
режиме импульсного фотолиза?
Через какое время после начала импульсного облучения установится
стационарный режим?

      Решение. Определим концентрацию молекулярного иода:

                                           10