Химическая кинетика (задачи, примеры, задания). Пурмаль А.П - 52 стр.

               2.Теория одностадийных реакций

      2.1. Типы химических частиц и их характерные реакции

Молекулярная форма существования веществ в земных условиях
является наиболее распространённой и устойчивой. Признаком
молекул служит электронейтральность частиц, включающих два и
более атомов и чётное число валентных электронов. Энергия связи
атомов в молекулах составляет от нескольких десятков до нескольких
сотен кДж/моль. Самой прочной является связь в молекуле СО
(1075кДж/моль). При гомо - или гетеролитическом разрыве химической
связи образуются атомы и свободные радикалы или же ионы:

                   А• + В• ← А:В → А+ + :В−
                       гомо −          гетеро –

      Признак ионов – их заряженность, а радикалов – наличие
неспаренного электрона и электронейтральность.
      Гетеролитический разрыв связи при термическом возбуждении
веществ в газовой фазе не происходит. Отличие энергий гетеро – и
гомолитического разрыва равно разности энергии отрыва электрона от
А• (IP) и энергии, выделяющейся при присоединении электрона к В• (Q).
Практически всегда IP>Q. В приложении (см. табл. 4.5.1.) приведены
значения потенциалов ионизации (IP) и сродства к электрону (Q) для
некоторых атомов и радикалов – возможных продуктов гомолитической
диссоциации. Для подавляющего большинства неорганических и
органических веществ энергия гетеролитического разрыва связи на
сотни кДж/моль превышает энергию гомолитического разрыва, т.е.
термическое воздействие приводит к гомолитическому разрыву связи.
      Образование ионов в газовой фазе происходит лишь при
воздействии квантов электромагнитного излучения, ускоренных
электронов и других частиц высокой энергии. Если энергия
бомбардирующих квантов или частиц меньше IP и по величине
соответствует квантовым требованиям перехода молекулы в
электронно-возбужденные состояния, возможна фотодиссоциация
молекулы на атомы и радикалы в различных электронных состояниях.
Если же эта энергия больше IP, происходит фотоионизация. При
ионизации молекул образуется частица, обладающая зарядом и
неспаренным электроном, как и в случае присоединения электрона к
молекуле. Наличие заряда и неспаренного валентного электрона –
признак ион-радикала.


                                 52