Химическая кинетика (задачи, примеры, задания). Пурмаль А.П - 54 стр.

составные частицы, если входящие в них ионы, молекулы, ион-
радикалы в известной мере сохраняют свою индивидуальность.
Однако критерий этой меры не установлен.
     Все названные частицы, молекулы, атомы, радикалы, ионы, ион-
радикалы и комплексы, образуются и участвуют в реакциях и в газах и в
растворах. В наибольшей мере различие в поведении частиц в газовой
фазе и в растворах проявляется в случае молекул с сильно полярной
связью – электролитов, в ионизирующих растворителях. Такими
растворителями являются те, молекулы которых включают атомы с не
поделенными парами электронов и обладают высокой диэлектрической
проницаемостью ε. Молекулы типичных растворителей              Н 2О&& ,
(СН 3 ) 2 SO
          &&&& ,     && &&
                   НСОNH   2   химически   взаимодействуют    с   частицей
электролита, замещая отрицательно заряженную группу:

                      Н:Cl + O⋅⋅H2 → (H:OH2)+ + :Cl−.

     Энергия такой специфической сольватации сопоставима с
энергией гетеролитической диссоциации молекулы. Дополнительный
выигрыш энергии происходит в результате неспецифической
сольватации     образующихся     ионов   несколькими    молекулами
растворителя. Образующиеся сольватированные ионы разных знаков
могут разделиться или существовать в форме комплекса – ионной пары,
в зависимости от величины ε растворителя.
     Различные типы частиц характеризует разная реакционная
способность, хотя это понятие относительно и не количественно. Для
данной частицы константа скорости может меняться в очень широком
диапазоне в зависимости от природы партнёра. Тем не менее, как
наиболее реакционноспособные можно выделить газовые ионы, атомы и
радикалы. Большинство реакций этих частиц друг с другом происходит
безактивационно, а их экзотермические реакции с молекулами
происходят с относительно небольшими энергиями активации. При
рассмотрении элементарных, одностадийных реакций различных частиц
будем использовать в качестве их характеристик значения энергии
активации Е и теплового эффекта ΔΗ. Они связаны соотношением
                                    r s
                               ΔН = Е − Е ,                         (2.1.3)
             r                                      s
     где     Е
           - энергия активации прямой реакции,      Е   - энергия активации
обратной реакции.



                                      54