Химическая кинетика (задачи, примеры, задания). Пурмаль А.П - 63 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

63
ЗАДАЧИ
2.1.1. Гомолитический распад
С
2
Н
6
практически полностью происходит
с образованием радикалов
СН
3
, а не
С
2
Н
5
и Н
. Гомолитический же
распад
С
2
Н
5
происходит с образованием С
2
Н
4
и Н
, а не
СН
3
и
••
СН
2
.
В чём причина различия?
2.1.2. Для диссоциации фтора разные исследователи, изучавшие эту
реакцию в сосудах из различных материалов, приводят значения
энергии активации от
80 до 145 кДж/моль. Энергия связи в молекуле F
2
ε
F-F
=159 кДж/моль. Как совместить эти цифры с тем, что для
эндотермических реакций гомолитической диссоциации энергия
активации должна равняться её тепловому эффекту?
2.1.3. Какая из характеристик будет качественно различной для
подобных реакций:
F
2
+ HCF
3
HF +
CH
3
+ F,
F
2
+ HCBr
3
HF +
CBr
3
+ F,
если ε (H-CF
3
) = 443, а ε (H-CBr
3
) = 376 кДж/моль?
2.1.4. Энергии связи в молекулах
LiF
(г)
и
BeF
(г)
в пределах ошибки
опыта совпадают
: ε(Li - F)=570 ± 5, а ε(Be - F)=565 ± 12 кДж/моль.
Энергия активации реакции
Li
(г)
+
F
2
(г)
LiF
(г)
+
F близка к нулю, а
для реакции
Be
(г)
+
F
2
(г)
BeF
(г)
+
F энергия активации - несколько
десятков кДж/моль. В чем может быть причина такого различия
энергий активации однотипных реакций при практическом равенстве
их тепловых эффектов?
2.1.5. Для реакции
СН
3
+ Н
2
О СН
4
+
ОН Е = 95 кДж/моль.
Оценить энергию активации обратной реакции.
2.1.6. Для бимолекулярной реакции
I
+ C
6
H
5
CH
3
HI + C
6
H
5
C
H
2
E = 60 кДж/моль, ε
(I-I)
= 213, ε
(Cl-Cl)
= 242, ε
(H-Cl)
= 423 кДж/моль.
Оценить энергию активации для реакции
Cl
+ C
6
H
5
CH
3
HCl + C
6
H
5
C
H
2
.
                                       ЗАДАЧИ

2.1.1. Гомолитический распад С2Н6 практически полностью происходит
                           •         •         •
с образованием радикалов СН3, а не С2Н5 и Н . Гомолитический же
        •                                        •    •     ••
распад С2Н5 происходит с образованием С2Н4 и Н , а не СН3 и СН2.
В чём причина различия?

2.1.2. Для диссоциации фтора разные исследователи, изучавшие эту
реакцию в сосудах из различных материалов, приводят значения
энергии активации от 80 до 145 кДж/моль. Энергия связи в молекуле F2
εF-F=159  кДж/моль. Как совместить эти цифры с тем, что для
эндотермических реакций гомолитической диссоциации энергия
активации должна равняться её тепловому эффекту?

2.1.3. Какая из характеристик будет качественно различной для
подобных реакций:

           F2 + HCF3 → HF + •CH3 + F,
           F2 + HCBr3 → HF + •CBr3 + F,

если ε (H-CF3) = 443, а     ε (H-CBr3) = 376 кДж/моль?

2.1.4. Энергии связи в молекулах LiF(г) и BeF(г) в пределах ошибки
опыта совпадают: ε(Li - F)=570 ± 5, а ε(Be - F)=565 ± 12 кДж/моль.
Энергия активации реакции Li(г) + F2(г) → LiF(г) + F близка к нулю, а
для реакции Be(г) + F2(г) → BeF(г) + F энергия активации - несколько
десятков кДж/моль. В чем может быть причина такого различия
энергий активации однотипных реакций при практическом равенстве
их тепловых эффектов?

                   •                                      •
2.1.5. Для реакции СН3 + Н2О → СН4 + ОН Е = 95 кДж/моль.
Оценить энергию активации обратной реакции.

                                              •                                  •
2.1.6. Для бимолекулярной реакции I + C6H5CH3 → HI + C6H5C H2
E = 60 кДж/моль,       ε(I-I) = 213,    ε(Cl-Cl) = 242,       ε(H-Cl) = 423 кДж/моль.
Оценить энергию активации для реакции

           Cl• + C6H5CH3 → HCl + C6H5C•H2.

                                         63