Химическая кинетика (задачи, примеры, задания). Пурмаль А.П - 64 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МФТИ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

64
2.1.7. В водном растворе энергия активации реакции
НО
•
2
+ НО
•
2
→ Н
2
О
2
+ О
2
более 20 кДж/моль, а константа скорости 10
6
M
−1
c
−1
. С ростом рН
константа скорости растет до
10
8
, а затем уменьшается до ≅3 М
−1
с
−1
.
Почему энергия активации гибели радикалов столь значительна?
Приведите возможную причину роста и последующего уменьшения
константы скорости с ростом рН.
2.1.8. Константа скорости реакции О
•
Н с бензиловым спиртом
О
•
Н + С
6
Н
5
СН
2
ОН → Н
2
О + С
6
Н
5
С
•
НОН
в водном растворе много больше, чем в растворе CBr
4
. В чем
возможная причина различия?
2.1.9. Для реакции
Fe(CN)
6
3
−
+ NO
2
-
→ F(CN)
6
4
−
+ NO
2
Δ
r
G
0
298
= −80 кДж/моль. Оценить значение константы скорости для
реакции
NO
2
+ Fe(CN)
6
4
−
→ Fe(CN)
6
3
−
+ NO
2
−
.
2.1.10. Инфракрасные спектры поглощения растворов
H
2
O – HClO
4
при
15 и при 30%-м весовом содержании воды различаются
качественно: в спектре поглощения
30% раствора отсутствует
поглощение, наблюдающееся для
15%, и наблюдается поглощение,
не характерное для
15% раствора. С чем это связано?
2.1.11. В спектре комбинационного рассеяния раствора
HCl в CHCl
3
наблюдается частота, характерная для молекул
HCl. Эта частота
отсутствует в спектрах комбинационного рассеяния растворов
HCl в
Н
2
О, С
2
Н
5
ОН, (С
2
Н
5
)
2
О. Растворы HCl в Н
2
О и С
2
Н
5
ОН хорошо
проводят электрический ток, а растворы
HCl в CHCl
3
и (С
2
Н
5
)
2
О ток
не проводят. Как объяснить различие оптических и проводящих
свойств приведенных растворов?
2.1.12. Почему среди наблюдавшихся реакций газовых ионов
практически не фигурируют реакции двухзарядных частиц, тогда как в
случае ионных реакций в растворах в них фигурируют и двух- и трех- и
даже четырехзарядные катионы и анионы? 
2.1.7. В водном растворе энергия активации реакции

          НО•2 + НО•2 → Н2О2 + О2
                                              6
более 20 кДж/моль, а константа скорости 10 M−1c−1. С ростом рН
                                8
константа скорости растет до 10 , а затем уменьшается до ≅3 М−1с−1.
Почему энергия активации гибели радикалов столь значительна?
Приведите возможную причину роста и последующего уменьшения
константы скорости с ростом рН.

                                  •
2.1.8. Константа скорости реакции О Н с бензиловым спиртом

          О•Н + С6Н5СН2ОН → Н2О + С6Н5С•НОН

в водном растворе много больше, чем в растворе CBr4. В чем
возможная причина различия?

2.1.9. Для реакции Fe(CN)6 + NO2- → F(CN)6 + NO2
                          3−                      4−

ΔrG0298 = −80 кДж/моль. Оценить значение константы скорости для
                        4−            3−       −
реакции NO2 + Fe(CN)6 → Fe(CN)6 + NO2 .

2.1.10. Инфракрасные спектры поглощения растворов H2O – HClO4
при 15 и при 30%-м весовом содержании воды различаются
качественно: в спектре поглощения 30% раствора отсутствует
поглощение, наблюдающееся для 15%, и наблюдается поглощение,
не характерное для 15% раствора. С чем это связано?

2.1.11. В спектре комбинационного рассеяния раствора HCl в CHCl3
наблюдается частота, характерная для молекул HCl. Эта частота
отсутствует в спектрах комбинационного рассеяния растворов HCl в
Н2О, С2Н5ОН, (С2Н5)2О. Растворы HCl в Н2О и С2Н5ОН хорошо
проводят электрический ток, а растворы HCl в CHCl3 и (С2Н5)2О ток
не проводят. Как объяснить различие оптических и проводящих
свойств приведенных растворов?

2.1.12. Почему среди наблюдавшихся реакций газовых ионов
практически не фигурируют реакции двухзарядных частиц, тогда как в
случае ионных реакций в растворах в них фигурируют и двух- и трех- и
даже четырехзарядные катионы и анионы?

                                 64

Страницы