Химическая кинетика (задачи, примеры, задания). Пурмаль А.П - 66 стр.

                                            -3                        19    -3
Если в (2.2.1) положить nA=1см , а nB=2,46⋅10 см (концентрация
                                                             10
молекул при 298 К и 1 атм), то получим число соударений ∼ !0 за 1
секунду, которое испытывает одна частица в стандартных условиях.
Величина Ζ0 = σ⋅⎯V называется фактором соударений, который
показывает число соударений в секунду при единичной концентрации
                                       -3
частиц "А" и "В". Полагая nA = nB = 1см , из (2.2.1) получим


                          (
     Ζ 0 ≅ 10−15 см2 ⋅ 104 ÷105             )    см
                                                  с
                                                    ≅ 10−10 ÷ 10−11 см 3с −1 .

Подсчёт числа соударений частиц одного сорта выполняется по
формуле, полученной также из (2.2.1):

                                             1

                                   2 ⎜ πRT ⎟
                                     ⎛     ⎞2
                   Ζ0 2                            2
          Ζ   AA =    ⋅ n A = 8⋅ rA⎜ ⎜     ⎟
                                           ⎟
                                               ⋅ n A.                             (2.2.4)
                    2                ⎝ MA ⎠

                          1
(Введение множителя         необходимо, так как при принятом способе
                          2
подсчёта каждое соударение учитывается дважды).
     Не все соударения приводят к химической реакции, а только те, в
которых суммарная энергия сталкивающихся частиц равна или
превосходит некоторое пороговое значение Е. Эта энергия носит
название энергии активации. В самой простой модели соударения
упругих, гладких шаров, условие химической эффективности
столкновения можно записать так:

               ⎛   ′ ⎞2           ⎛  ′ ⎞2
          m A ⎜⎝V A ⎟⎠        mB ⎜⎝VB ⎟⎠
                          +                        ≥ E,                           (2.2.5)
                 2                      2
     где V′A и V′B – проекции векторов скоростей молекул "А" и "В" на
линию, соединяющую их центры. Решение задачи о числе двойных
соударений, когда энергия сталкивающихся частиц выражается двумя
квадратичными членами и удовлетворяет условию (2.2.5), имеет вид

                                  E                             E
                              −                             −
          ZE = σ ⋅V ⋅ e           RT   ⋅ nA ⋅ nB = Z0 ⋅ e       RT   ⋅ nA ⋅ nB.

                                            66