Химическая кинетика (задачи, примеры, задания). Пурмаль А.П - 93 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МФТИ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

93
2.4.5. Реакция между двумя ионами в водном растворе идёт по
уравнению
Cr C O Fe
k
подукты
АВ
24
3
3
2
⎛
⎝
⎜
⎞
⎠
⎟
⎡
⎣
⎢
⎤
⎦
⎥
−
+
+⎯→⎯ р .
() ()
В отсутствии посторонней соли и при
[A]
0
= [B]
0
= 1,6⋅10
−
5
М величина
τ
0
0,5
=1,11с. Определите исходную ионную силу раствора, если
противоионы для
"А" и "В" имеют единичный заряд. Какой должна быть
концентрация добавленной соли, чтобы получить
τ
0,5
= 3,56τ
0
0,5
, если
добавляется
КNO
3
(a) и K
2
SO
4
(б)?
2.4.6. Реакция тиосульфат – иона с диэтилброммалеинатом,
обладающим дипольным моментом
μ = 3,67 D,
(
)
S O BrCH COOC H подукты
23
2
25
2
−
+→р
ускоряется с ростом диэлектрической проницаемости среды так, что при
25
о
С
()
dlqk
d 1
59 0
/
,
ε
=
. Определить расстояние максимального сближения
частиц при реакции.
2.4.7. Фотохимический распад азометана
СН
3
N=NCH
3
(rN
2
r) идёт по
схеме:
1) rN
2
r → [r
•
r
•
] + N
2
, 2) [r
•
r
•
] → r
2
,
3) [r
•
r
•
] → 2r
•
, 4) r
•
+RH → rH + R
•
,
где r
•
- метильный радикал
•
СН
3
, [r
•
r
•
] – пара радикалов в клетке, RH –
1,4 циклогексадиен, акцептор захватывающий все вышедшие из клетки
метильные радикалы. Известно, что при распаде в газовой фазе в
присутствии паров
RH
СН
N
4
2
1851
⎡
⎣
⎢
⎤
⎦
⎥
⎡
⎣
⎢
⎤
⎦
⎥
= ,
и
СН
N
26
2
0 015
⎡
⎣
⎢
⎤
⎦
⎥
⎡
⎣
⎢
⎤
⎦
⎥
= ,
. В жидкой фазе
при наличии
RH
СН
N
4
2
0 593
⎡
⎣
⎢
⎤
⎦
⎥
⎡
⎣
⎢
⎤
⎦
⎥
= ,
и
СН
N
26
2
0 645
⎡
⎣
⎢
⎤
⎦
⎥
⎡
⎣
⎢
⎤
⎦
⎥
= ,.
Определить 
2.4.5. Реакция между двумя ионами в водном растворе идёт по
уравнению

                 ⎡   ⎛⎜      ⎞⎟ ⎤
                                   3−             k
                 ⎢Cr ⎝ C2 O4 ⎠ 3 ⎥       + Fe2 + ⎯⎯→ продукты.
                 ⎣               ⎦
                        ( А)                   (В )
                                                                                               −5
В отсутствии посторонней соли и при [A]0 = [B]0 = 1,6⋅10 М величина
τ00,5=1,11с. Определите исходную ионную силу раствора, если
противоионы для "А" и "В" имеют единичный заряд. Какой должна быть
                                                           0
концентрация добавленной соли, чтобы получить τ0,5 = 3,56τ 0,5, если
добавляется КNO3 (a) и K2SO4 (б)?

2.4.6. Реакция   тиосульфат – иона   с    диэтилброммалеинатом,
обладающим дипольным моментом μ = 3,67 D,

                 S 2 O32 − + BrCH(COOC2 H5 ) 2 → продукты

ускоряется с ростом диэлектрической проницаемости среды так, что при
           dlqk
25оС                 = 59,0 .   Определить расстояние максимального сближения
           d (1/ ε )
частиц при реакции.

2.4.7. Фотохимический распад азометана СН3N=NCH3 (rN2r) идёт по
схеме:

                 1) rN2r → [r• r•] + N2,                           2) [r• r•] → r2,
                 3) [r• r•] → 2r•,                                 4) r• +RH → rH + R•,
       •                                              • •
где r - метильный радикал •СН3, [r r ] – пара радикалов в клетке, RH –
1,4 циклогексадиен, акцептор захватывающий все вышедшие из клетки
метильные радикалы. Известно, что при распаде в газовой фазе в
                                    ⎡        ⎤                  ⎡          ⎤
                                    ⎣⎢ СН 4 ⎦⎥                  ⎣⎢ С2 Н 6 ⎦⎥
присутствии паров RH                              =1851
                                                    ,   и                      = 0,015. В жидкой фазе
                                      ⎡       ⎤                   ⎡        ⎤
                                      ⎢⎣ N 2 ⎥⎦                   ⎢⎣ N 2 ⎥⎦
                                  ⎡         ⎤                        ⎡            ⎤
                                  ⎣⎢ СН 4 ⎦⎥                         ⎣⎢ С2 Н 6 ⎦⎥
при        наличии       RH                    = 0,593      и                       = 0,645.        Определить
                                   ⎡       ⎤                            ⎡       ⎤
                                   ⎢⎣ N 2 ⎥⎦                            ⎢⎣ N 2 ⎥⎦


                                                      93

Страницы