Химическая кинетика (задачи, примеры, задания). Пурмаль А.П - 97 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МФТИ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

97
[
]
W
kk H A
kH k k
=
⋅
++
+
⎡
⎣
⎢
⎤
⎦
⎥
+
⎡
⎣
⎢
⎤
⎦
⎥
−
12
0
112
. (3.1.3)
Уравнение (3.1.3) приводит к независимости скорости реакции от
концентрации катализатора при высоких [
Η
+
] из-за практически полного
связывания реагента в форму комплекса
АН
+
.
При катализе бимолекулярных превращений кинетические
уравнения усложняются. Для механизма:
12
1
1
2
.. ,АЕ
k
k
ССВ
k
РЕ+⇔ + +
−
⎯→⎯⎯⎯
[][]
[
]
[] []
W
kk A B E
kA k kB
=
⋅⋅
++
−
12
0
112
.
(3.1.4)
Если же "
В" входит в состав тройного комплекса (АВЕ), выражение для
скорости реакции усложняется ещё больше.
При катализе ферментами механизм процесса может включать
последовательные стадии превращения первичного комплекса "
А" с "Е":
АЕ С
k
C
k
C С
k
PE
n
n
+⇔ ⎯→⎯⎯⎯→⎯⎯→⎯⎯+
+
1
2
2
3
3
1
L ,
[]
[
]
[
]
Wk C k C k C
nn
=⋅ =⋅ == ⋅
+21 32 1
L .
Выражение для скорости процесса можно представлять в том же
виде, что и (3.1.2). Учитывая, что в этом случае
[] []
[]
[
]
[
]
ЕЕ
i
n
С
i
C
i
C
i
k
i
k
i
in
0
1
1
1
23=+
=
=
−
⋅
+
=
Σ
;;,,,.L
Значения
W
m
и K
M
будут иметь эффективный характер: 
                    k1k 2 ⎡⎢⎣ H + ⎤⎥⎦⋅[ A] 0
           W=                                    .                      (3.1.3)
                  k1 ⎡⎢⎣ H + ⎤⎥⎦ + k − 1 + k 2
Уравнение (3.1.3) приводит к независимости скорости реакции от
                                        +
концентрации катализатора при высоких [Η ] из-за практически полного
                                         +
связывания реагента в форму комплекса АН .
     При катализе бимолекулярных превращений кинетические
уравнения усложняются. Для механизма:
                     k1
                                                         k2
             1. А+ Е ⇔ С                       2. С + В ⎯⎯⎯⎯→ Р + Е ,

                             k− 1

                  k1k 2 [ A] ⋅ [ B] ⋅ [ E ]0
           W=                                .
                  k1[ A] + k −1 + k 2 [ B]                              (3.1.4)


Если же "В" входит в состав тройного комплекса (АВЕ), выражение для
скорости реакции усложняется ещё больше.
     При катализе ферментами механизм процесса может включать
последовательные стадии превращения первичного комплекса "А" с "Е":

                 k2        k3              k +1
     А + Е ⇔ С1 ⎯ ⎯ → C 2 ⎯⎯  → C 3 L С n ⎯⎯n⎯  → P + E,

           W = k 2 ⋅ [ C1 ] = k 3 ⋅ [ C2 ] =L = k n +1 ⋅ [ Cn ].

     Выражение для скорости процесса можно представлять в том же
виде, что и (3.1.2). Учитывая, что в этом случае



                        Σ [Сi ];       [ ][ ]
                         n                           k
     [ Е ]0 = [ Е ] +                    C = C    ⋅ i ; i = 2,3,L , n.
                                          i   i −1 k
                        i =1                        i +1
Значения Wm и KM будут иметь эффективный характер:



                                               97

Страницы