Химическая кинетика (задачи, примеры, задания). Пурмаль А.П - 98 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

98
[]
[
]
WkС
Е
k
K
kK k
mi
i
i
i
n
M
i
n
i
=⋅ =
=
=
+
=
+
1
0
2
1
21
2
1
1
1
1
(/ )
,
(/ )
.
Σ
(3.1.5)
Многоступенчатый механизм ферментативного катализафактор,
определяющий высокую активность биологических катализаторов,
работающих при температурах
0 ÷ 40
0
С. Химическое превращение
связано с достаточно большой ядерной реорганизацией и
соответственно значительной энергией активации. При каждом же
превращении
С
i
в C
i+1
происходит небольшое изменение ядерной
конфигурации, не связанное с преодолением высокого активационного
барьера. Дополнительным обстоятельством, облегчающим такой
многоступенчатый переход, является возможность сохранить энергию
экзотермической стадии в форме энергии изменения конформации
белка и использовать её при прохождении эндотермической стадии.
Кинетика гетерогенно-каталитических реакций. Все
крупнотоннажные процессы химической технологииокисление
SO
2
в
производстве серной кислоты, синтез аммиака из азота и водорода, его
окисление для производства азотной кислоты, крекинг нефти,
производство высокооктановых бензинов и др. – осуществляют
гетерогенно-каталитически, на поверхности металлов и их оксидов.
Гетерогенно-каталитическая реакция включает последовательные
макростадии:
1.Диффузия реагентов из объёма к поверхности катализатора.
2.Адсорбция реагентов.
3.Превращение
адсорбированных веществ.
4.Десорбция продуктов реакции.
5.Диффузия продуктов от поверхности катализатора в объём.
Лимитирующей может оказаться любая из стадий. Однако в
большинстве случаев лимитирующей является стадия перехода
адсорбированного реагента в адсорбированный продукт. Процесс
А
Е
В
ГГ() ()
⎯→⎯⎯
можно представить как совокупность быстрых равновесных стадий
адсорбции-десорбции и одностороннего превращения реагента на
поверхности
АЕ AE AE BE E B
Г SSSSSГ() () () () () () ()
+⇔ ⇔+
.
                              [Е]
     Wm = ki ⋅ [Сi − 1 ] = n + 1 0 , K M =
                                                   1
                                                 n +1
                                                              .               (3.1.5)
                            ∑ (1/ k i )    k 2 K1 Σ (1/ k i )
                           i=2                              i =2

     Многоступенчатый механизм ферментативного катализа – фактор,
определяющий высокую активность биологических катализаторов,
                                       0
работающих при температурах 0 ÷ 40 С. Химическое превращение
связано с достаточно большой ядерной реорганизацией и
соответственно значительной энергией активации. При каждом же
превращении Сi в Ci+1 происходит небольшое изменение ядерной
конфигурации, не связанное с преодолением высокого активационного
барьера. Дополнительным обстоятельством, облегчающим такой
многоступенчатый переход, является возможность сохранить энергию
экзотермической стадии в форме энергии изменения конформации
белка и использовать её при прохождении эндотермической стадии.
     Кинетика      гетерогенно-каталитических       реакций.     Все
крупнотоннажные процессы химической технологии – окисление SO2 в
производстве серной кислоты, синтез аммиака из азота и водорода, его
окисление для производства азотной кислоты, крекинг нефти,
производство высокооктановых бензинов и др. – осуществляют
гетерогенно-каталитически, на поверхности металлов и их оксидов.
     Гетерогенно-каталитическая реакция включает последовательные
макростадии:
     1.Диффузия реагентов из объёма к поверхности катализатора.
     2.Адсорбция реагентов.
     3.Превращение адсорбированных веществ.
     4.Десорбция продуктов реакции.
     5.Диффузия продуктов от поверхности катализатора в объём.
Лимитирующей может оказаться любая из стадий. Однако в
большинстве случаев лимитирующей является стадия перехода
адсорбированного реагента в адсорбированный продукт. Процесс

                                      Е
                              А( Г ) ⎯⎯⎯
                                       ⎯→ В
                                           (Г)

можно представить как совокупность быстрых равновесных стадий
адсорбции-десорбции и одностороннего превращения реагента на
поверхности
     А( Г ) + Е ( S ) ⇔ AE ( S ) → AE (≠S ) → BE ( S ) ⇔ E ( S ) + B( Г ) .


                                        98