Математическое моделирование структуры соединений с помощью пакета программ Hyperchem 7.5. Резников А.А - 32 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

32
Рис.28. Окно настроек вычислений конфигурационного взаимодействия
Вычисление конфигурационного взаимодействия может быть
использовано для улучшения качества волновой функции и энергии состояния .
Все расчеты в приближении самосогласованного поля (SCF) основаны на
одноэлектронной модели, суть которой заключается в том , что каждый
электрон движется в усредненном поле, которое формируется всеми
остальными электронами. Считается , что электроны взаимодействуют
мгновенно и стремятся избегать друг друга согласно принципу Паули. Это
приводит к понижению среднего межэлектронного отталкивания и, в свою
очередь , к понижению энергии состояния . Отличие между полной энергией ,
рассчитанной в SCF подходе и энергией , точно полученной в
нерелятивистском подходе, называется корреляционной энергией .
Существуют два типа электронных корреляций : статические и
динамические. Статические корреляции связаны с энергетическим
вырождением данного состояния , а динамические – со стремлением
электронов избегать друг друга, происходщим с бесконечно большой
скоростью .
Расчет конфигурационного взаимодействия , возможно, является
наиболее широко распространенным методом выхода за пределы SCF-
подхода. Результатом SCF-расчета является конфигурация состояния , в
котором одноэлектронные уровни жестко заполнены электронами. Другие
конфигурации могут быть получены при помощи возбуждения электронов с
занятых на виртуальные (вакантные) орбитали. Результатом CI-расчета
является набор улучшенных состояний , каждое из которых является линейной
комбинацией таких конфигураций .
CI-расчеты возможно использовать при расчетах:
• УФ и видимых спектров ;
• Энергии возбужденных состояний ;
• Изучения создания или разрыва химических связей (например,
диссоциация H
2
), изменения спинового состояния ; 
                                           32




      Рис.28. О кнонастроеквы числ ений конф игурационноговзаимодей ствия
        В ы числ ение конф игурационного взаимодействия               мож ет бы ть
испол ьзованодл я ул учш ения качествавол новой ф ункции и энергии состоя ния .
В се расчеты в прибл иж ении самосогл асованного пол я (SCF) основаны на
одноэл ектронной модел и, суть которой закл ю чается в том, что каж ды й
эл ектрон движ ется в усредненном пол е, которое ф ормируется всеми
остал ьны ми эл ектронами. С читается , что эл ектроны взаимодействую т
мгновенно и стремя тся избегать друг друга согл асно принципу П аул и. Э то
приводит к пониж ению среднего меж эл ектронного оттал кивания и, в свою
очередь, к пониж ению энергии состоя ния . О тл ичие меж ду пол ной энергией,
рассчитанной в SCF подходе и энергией, точно пол ученной в
нерел я тивистском подходе, назы вается коррел я ционной энергией.
        С ущ ествую т два типа эл ектронны х коррел я ций: статические и
динамические. С татические коррел я ции свя заны              с энергетическим
вы рож дением данного состоя ния , а динамические – со стремл ением
эл ектронов избегать друг друга, происходщ им с бесконечно бол ьш ой
скоростью .
        Расчет конф игурационного взаимодействия , возмож но, я вл я ется
наибол ее ш ироко распространенны м методом вы хода за предел ы SCF-
подхода. Резул ьтатом SCF-расчета я вл я ется конф игурация состоя ния , в
котором одноэл ектронны е уровни ж естко запол нены эл ектронами. Д ругие
конф игурации могут бы ть пол учены при помощ и возбуж дения эл ектронов с
заня ты х на виртуал ьны е (вакантны е) орбитал и. Резул ьтатом CI-расчета
я вл я ется набор ул учш енны х состоя ний, каж дое из которы х я вл я ется л инейной
комбинацией такихконф игураций.
        CI-расчеты возмож ноиспол ьзовать при расчетах:
       • У Ф и видимы х спектров;
       • Э нергии возбуж денны хсостоя ний;
       • И зучения создания ил и разры ва химических свя зей (например,
          диссоциация H2), изменения спиновогосостоя ния ;

Страницы