Математическое моделирование структуры соединений с помощью пакета программ Hyperchem 7.5. Резников А.А - 30 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

30
(синглет) имеют мультиплетность , равную 1. А обладающие одним
неспаренным электроном (дублет) и двумя (триплет) – 2 и 3 соответственно
(системы с открытой оболочкой ). В это поле можно вводить целочисленные
величины от 1 до 6.
Spin pairing (Спиновое состояние ) задает методы расчета спиновых
взаимодействий :
• UHF (Unrestricted Hartree-Fock method, Неограниченный метод
Хартри - Фока). Рассматривает различные пространственные орбитали
(α- и β-) для электронов с различными спинами. Этот метод
применяется при изучении систем как с открытыми, так и с закрытыми
электронными оболочками. Так, для последних он хорошо описывает
реакции диссоциации. Однако из - за удвоения количества орбиталей
время расчета этим методом увеличивается вдвое по сравнению с
ограниченным методом Хартри - Фока. У этого метода существуют и
другие ограничения , связанные с его основами.
• RHF (Restricted Hartree-Fock method, Ограниченный метод Хартри -
Фока). Считается , что электроны с различным спином занимают
одинаковые, в смысле пространственного распределения , орбитали.
При этом неспаренные электроны тоже могут занимать отдельные
орбитали. Этот метод применяется как для открытых, так и для
закрытых электронных оболочек.
В блоке State (Состояние ) описывается возбужденные состояния
валентных электронов в системе.
• Выбор параметра Lowest (Наинизшее) означает, что программа будет
выбирать низшее из всех возможных электронных состояний в системе
с заданной мультиплетностью по спину.
• Параметр Next Lowest (Первое возбужденное ) означает, что программа
будет рассчитывать первое возбужденное электронное состояние с
заданной мультиплетностью по спину.
В блоке SCF Controls (Управление SCF) размещены поля:
Convergence Limit (Предел сходимости). SCF-расчет заканчивается
тогда, когда отличия в полной энергии двух последующих итераций
становятся меньше значения предела сходимости. По умолчанию он равен 0.01
ккал / моль. В расчетах обычно он задается в пределах от 1 до 0.001. Величина
0.001 ккал / моль не всегда достижима, так как систематическая ошибка
полуэмпирических методов достигает примерно такой же величины . При
поиске переходного состояния рекомендуется задавать минимальный параметр
сходимости.
Iteration limit (Предельное количество итераций ). Этот параметр задает
максимальное число итераций . Т .о., вычисления будут прерваны либо при
достижении предела сходимости, либо при достижении предельного числа
итераций . По умолчанию этот параметр равен 50, на практике применяются 
                                           30
(сингл ет) имею т мул ьтипл етность, равную 1. А обл адаю щ ие одним
неспаренны м эл ектроном (дубл ет) и двумя (трипл ет) – 2 и 3 соответственно
(системы с откры той обол очкой). В этопол е мож новводить цел очисл енны е
вел ичины от1 до6.
      Spin pairing (С пиновое состоя ние) задает методы расчета спиновы х
взаимодействий:
     • UHF (Unrestricted Hartree-Fock method, Н еограниченны й метод
        Хартри-Ф ока). Рассматривает разл ичны е пространственны е орбитал и
        (α- и β -) дл я эл ектронов с разл ичны ми спинами. Э тот метод
        применя ется при изучении систем как соткры ты ми, так и сзакры ты ми
        эл ектронны ми обол очками. Т ак, дл я посл едних он хорош оописы вает
        реакции диссоциации. О днако из-за удвоения кол ичества орбитал ей
        время расчета этим методом увел ичивается вдвое по сравнению с
        ограниченны м методом Хартри-Ф ока. У этого метода сущ ествую т и
        другие ограничения , свя занны е сегоосновами.
     • RHF (Restricted Hartree-Fock method, О граниченны й метод Хартри-
        Ф ока). С читается , что эл ектроны с разл ичны м спином занимаю т
        одинаковы е, в смы сл е пространственного распредел ения , орбитал и.
        П ри этом неспаренны е эл ектроны тож е могут занимать отдел ьны е
        орбитал и. Э тот метод применя ется как дл я откры ты х, так и дл я
        закры ты х эл ектронны хобол очек.

      В бл оке State (С остоя ние) описы вается возбуж денны е состоя ния
вал ентны х эл ектронов в системе.
     • В ы бор параметра Lowest (Н аинизш ее) означает, чтопрограмма будет
       вы бирать низш ее из всех возмож ны х эл ектронны х состоя ний в системе
       сзаданной мул ьтипл етностью поспину.
     • П араметр Next Lowest (П ервое возбуж денное) означает, чтопрограмма
       будет рассчиты вать первое возбуж денное эл ектронное состоя ние с
       заданной мул ьтипл етностью поспину.

       В бл оке SCF Controls (У правл ение SCF) размещ ены пол я :
       Convergence Limit (П редел сходимости). SCF-расчет заканчивается
тогда, когда отл ичия в пол ной энергии двух посл едую щ их итераций
становя тся меньш е значения предел асходимости. П оумол чанию он равен 0.01
ккал /мол ь. В расчетах обы чноон задается в предел ах от 1 до0.001. В ел ичина
0.001 ккал /мол ь не всегда достиж има, так как систематическая ош ибка
пол уэмпирических методов достигает примерно такой ж е вел ичины . П ри
поиске переходногосостоя ния рекомендуется задавать минимал ьны й параметр
сходимости.
       Iteration limit (П редел ьное кол ичествоитераций ). Э тот параметр задает
максимал ьное числ о итераций. Т .о., вы числ ения будут прерваны л ибо при
достиж ении предел а сходимости, л ибо при достиж ении предел ьного числ а
итераций. П о умол чанию этот параметр равен 50, на практике применя ю тся

Страницы