Методы концентрирования и разделения микроэлементов. Сальникова Е.В - 64 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ОГУ | Оренбург

Составители: 

Рубрика: 

64
где
+
A
a
,
+
B
a
,
+a
A
a
,
+b
B
a
- активности ионов A
+
, B
+
,
А
а+
,
B
b+
в
ионообменнике (черточкой отмечены ионы, находящиеся в фазе
ионообменника);
+
A
a
,
+
B
a
,
+a
A
a
, +b
B
a
- активности A
+
,B
+
,
А
а+
,
B
b+
в растворе при
равновесии:
a, b — заряды ионов.
При введении коэффициентов активности в выражение константы
равновесия
Т
АВ
К
/
учитывается поправка, обусловленная взаимодействиями
ионов в растворе. Выражение термодинамической константы равновесия
принимает следующий вид:
+
+
+
+
⋅
⋅
⋅
⋅
⋅
=
++
++
B
A
A
B
T
AB
ff
ff
BA
AB
К
][][
][][
/
(2.3)
где [
A
+
], [
B
+
], [A
+
], [B
+
] - аналитические концентрации индивидуальных
компонентов;
f
А
+
, f
в
+
- коэффициенты активности.
Для расчета термодинамической константы равновесия по уравнениям
(2.1) и (2.2) активности ионов в растворе могут быть вычислены с учетом
коэффициента активности по концентрации соответствующих солей,
находящихся в системе. Активности ионов в фазе ионообменника определяют
при помощи сложных математических расчетов.
В аналитической практике обычно при работе с малыми концентрациями
элементов вместо термодинамической константы равновесия ионного обмена
используют концентрационную константу равновесия (т. е. не учитываются
коэффициенты активности):
][][
][][
/
++
++
⋅
⋅
=
BA
AB
К
AB
. (2.4)
Эту константу равновесия часто называют коэффициентом
селективности.
В случае, если обмениваются ионы разного заряда, то коэффициент
селективности принимает вид:
[]
[]
a
b
b
a
b
a
a
b
AB
BA
AB
K
+
+
+
+
⋅
⋅
=
/
(2.5) 
      где   a   +   ,   a       +   , a A a+ ,   a        b+    - активности ионов A+, B+, Аа+, Bb+ в
                A           B                         B
ионообменнике (черточкой                         отмечены                    ионы,         находящиеся   в      фазе
ионообменника);
       aA+  , a B + , a A a + , a B b + - активности A+,B+, Аа+, Bb+ в растворе при
равновесии: a, b — заряды ионов.
     При введении коэффициентов активности в выражение константы
равновесия К ВТ / А учитывается поправка, обусловленная взаимодействиями
ионов в растворе. Выражение термодинамической константы равновесия
принимает следующий вид:

                                                          [ B + ] ⋅ [ A+ ] f B + ⋅ f A +
                                            К BT / A =                    ⋅                                    (2.3)
                                                          [ A+ ] ⋅ [ B + ] f A + ⋅ f B +


 где [ A +], [ B +], [A+], [B+] - аналитические концентрации индивидуальных
компонентов;
f А+ , f в+ - коэффициенты активности.
        Для расчета термодинамической константы равновесия по уравнениям
(2.1) и (2.2) активности ионов в растворе могут быть вычислены с учетом
коэффициента активности по концентрации соответствующих солей,
находящихся в системе. Активности ионов в фазе ионообменника определяют
при помощи сложных математических расчетов.
        В аналитической практике обычно при работе с малыми концентрациями
элементов вместо термодинамической константы равновесия ионного обмена
используют концентрационную константу равновесия (т. е. не учитываются
коэффициенты активности):

                                                          [ B + ] ⋅ [ A+ ]
                                             КB / A =                        .                               (2.4)
                                                          [ A+ ] ⋅ [ B + ]


     Эту   константу    равновесия часто   называют    коэффициентом
селективности.
     В случае, если обмениваются ионы разного заряда, то коэффициент
селективности принимает вид:

                                                                       [ ]
                                                                   a
                                                         B b +  ⋅ Aa +         b
                                                               
                                             KB / A   =                                                 (2.5)
                                                                       [ ]
                                                                    b
                                                        Aa +  ⋅ B b +          a
                                                               



64

Страницы