Методы концентрирования и разделения микроэлементов. Сальникова Е.В - 8 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ОГУ | Оренбург

Составители: 

Рубрика: 

8
1.1.6 При экстракции ионных ассоциатов важны заряд и размер ионов;
экстракция ухудшается с увеличением заряда и уменьшением размера ионов.
При прочих равных условиях обычно лучше экстрагируются однозарядные
ионы, хуже – двух- и особенно трехзарядные.
1.1.7 В равных условиях более устойчивые комплексы экстрагируются
лучше.
1.2 Основные законы и количественные характеристики
Распределение вещества А в условиях равновесия в системе, состоящей
из двух ограниченно смешивающихся жидких фаз, можно представить в виде
)()( ОВ
АА
⇔
Изменение энергии Гиббса для гетерогенного равновесия описывается
уравнением вида
)(
)(
0
)(
)(
ln
BA
OA
a
a
RTGG +∆=∆
(1.1)
Поскольку в условиях равновесия
G
∆
=0, получим
0/
)(
)(
0
)(
)(
D
RTG
BA
OA
Ke
a
a
==
∆−
. (1.2)
Отсюда следует, что при постоянных температуре и давлении отношение
активностей одной и той же формы растворённого вещества в этих фазах –
величина постоянная (закон распределения Нернста). Величину
0
D
K называют
константой распределения. В реальных условиях, поскольку коэффициенты
активности, особенно в органической фазе, редко известны, используют
реальную константу распределения:
)(
)(
][
][
B
O
D
A
A
K =
. (1.3)
Предельное значение
D
K , найденное при ионной силе I→0, близко к истинной
константе распределения. Если обе фазы – растворы, насыщенные
относительно твёрдой фазы, и экстрагируемое вещество существует в
единственной форме, то при равновесии константа распределения равна
,
)(
)(
B
O
D
S
S
K =
(1.4) 
      1.1.6 При экстракции ионных ассоциатов важны заряд и размер ионов;
экстракция ухудшается с увеличением заряда и уменьшением размера ионов.
При прочих равных условиях обычно лучше экстрагируются однозарядные
ионы, хуже – двух- и особенно трехзарядные.
      1.1.7 В равных условиях более устойчивые комплексы экстрагируются
лучше.

     1.2 Основные законы и количественные характеристики

      Распределение вещества А в условиях равновесия в системе, состоящей
из двух ограниченно смешивающихся жидких фаз, можно представить в виде

                                             А( В ) ⇔ А( О )

     Изменение энергии Гиббса для гетерогенного равновесия описывается
уравнением вида

                                                                     (a A )(O )
                            ∆G = ∆G 0 + RT ln                                      (1.1)
                                                                     (a A )( B )


Поскольку в условиях равновесия ∆G =0, получим

                            (a A )(O )               0
                                          = e − ∆G       / RT
                                                                    = K D0 .       (1.2)
                            (a A )( B )


Отсюда следует, что при постоянных температуре и давлении отношение
активностей одной и той же формы растворённого вещества в этих фазах –
величина постоянная (закон распределения Нернста). Величину K D0 называют
константой распределения. В реальных условиях, поскольку коэффициенты
активности, особенно в органической фазе, редко известны, используют
реальную константу распределения:

                                              [ A]( O )
                                     KD =                       .                  (1.3)
                                              [ A]( B )


Предельное значение K D , найденное при ионной силе I→0, близко к истинной
константе распределения. Если обе фазы – растворы, насыщенные
относительно твёрдой фазы, и экстрагируемое вещество существует в
единственной форме, то при равновесии константа распределения равна

                                                          S(O )
                                            KD =                     ,             (1.4)
                                                          S( B )


8

Страницы