Электрохимические методы анализа почв. Щеглов Д.И - 23 стр.

UptoLike

23
В 1950 г. в Праге был основан институт полярографии, который возглавил
Я . Гейровский. И только в 1956 г., через 37 лет после создания метода ,
Я . Гейровскому была присуждена Нобелевская премия. Значительным
преимуществом полярографии является высокая чувствительность , поряд-
ка 10
5
%, большая точность и воспроизводимость определения, а для
проведения анализа достаточно 10
4
мг вещества .
5.1. Теоретические основы полярографии. Полярография основана
на зависимости силы тока в ходе электролиза анализируемого элемента и
его концентрации в растворе (при нарастании потенциала на электроде ).
Для выяснения этой зависимости собирается полярограф по следующей
схеме (см . рис 11).
Рис 11. Электрическая схема
полярографа : 1- аккумулятор,
2 - реохорд, 3- амперметр,
4- вольтметр и 5- электроли -
тическая ячейка
При подключении внешнего источника постоянного тока и плавном нара-
щивании с помощью реохорда напряжения на электродах в цепи возникает
слабый (малый ) фоновый ток, который практически не увеличивается с
дальнейшим ростом напряжения. Этот ток называют током заряжения
электродов или остаточным током. Однако по мере дальнейшего усиления
напряжения, когда будет достигнут потенциал восстановления или окисле -
ния одного из компонентов раствора, на электродах начинается электроли -
тическая реакция принятия или отдачи электронов этим компонентом. Ес-
тественно , что это повлечет за собой резкий (почти взрывной) рост силы
тока . Характер зависимости тока от а величины потенциала удобнее всего
изображать графически , отложив на оси ординат силу тока , а по оси абс-
цисс потенциал электрода (см . рис.12).
                                              23
В 1950 г. в Пр а ге б ыл о сно ва н и нсти тутпо ляр о гр а фи и , ко то р ый во згла ви л
Я . Г е йр о вски й. И то лько в 1956 г., че р е з 37 ле т по сле со зда ни я м е то да ,
Я . Г е йр о вско м у б ыла пр и суж де на Н о б е ле вска я пр е м и я. Зна чи те льным
пр е и м уще ство м по ляр о гр а фи и являе тся высо ка я чувстви те льно сть, по р яд-
ка 10– 5 %, б о льша я то чно сть и во спр о и зво ди м о сть о пр е де ле ни я, а для
пр о ве де ни я а на ли за до ста то чно 10 – 4 м г ве ще ства .
       5.1. Теорет и чес к и е ос н овы поля рогра фи и . По ляр о гр а фи я о сно ва на
на за ви си м о сти си лы то ка в хо де эле ктр о ли за а на ли зи р уе м о го эле м е нта и
е го ко нце нтр а ци и в р а ство р е (пр и на р а ста ни и по те нци а ла на эле ктр о де ).
Для выясне ни я это й за ви си м о сти со б и р а е тся по ляр о гр а ф по сле дую ще й
схе м е (см . р и с 11).




                                                     Ри с 11. Э лек т ри чес к а я с хема
                                                     поля рогра фа : 1- а к к умуля т ор,
                                                     2 - реохорд, 3- а мпермет р,
                                                     4- вольт мет р и 5- элек т роли -
                                                     т и чес к а я я чейк а

Пр и по дклю че ни и вне шне го и сто чни ка по сто янно го то ка и пла вно м на р а -
щи ва ни и с по м о щью р е о хо р да на пр яж е ни я на эле ктр о да х в це пи во зни ка е т
сла б ый (м а лый) фо но вый то к, ко то р ый пр а кти че ски не уве ли чи ва е тся с
да льне йши м р о сто м на пр яж е ни я. Э то т то к на зыва ю т то ко м за р яж е ни я
эле ктр о до в и ли о ста то чным то ко м . О дна ко по м е р е да льне йше го уси ле ни я
на пр яж е ни я, ко гда б уде тдо сти гнутпо те нци а л во сста но вле ни я и ли о ки сле -
ни я о дно го и з ко м по не нто в р а ство р а , на эле ктр о да х на чи на е тся эле ктр о ли -
ти че ска я р е а кци я пр и няти я и ли о тда чи эле ктр о но в эти м ко м по не нто м . Ес-
те стве нно , что это по вле че т за со б о й р е зки й (по чти взр ывно й) р о ст си лы
то ка . Х а р а кте р за ви си м о сти то ка о та ве ли чи ны по те нци а ла удо б не е все го
и зо б р а ж а ть гр а фи че ски , о тло ж и в на о си о р ди на тси лу то ка , а по о си а б с-
ци сс – по те нци а л эле ктр о да (см . р и с.12).