ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
10
Значения поляризуемости конов Cr, Mn, Fe, Co, Ni и др. не ука-
заны в таблице 6, так как для этих ионов измерения не дают достаточно
точных результатов.
Поляризация ионного смещения
Поляризация смещения положительных ионов относительно отри-
цательных в наиболее чистом виде проявляется в ионных кристаллах.
Однако основные черты этого типа поляризации можно проследить
на простейшем примере одной молекулы, состоящей из двух разно-
имённых ионов.
Связь между частицами в молекуле имеет весьма сложный харак-
тер. Двумя предельными случаями внутримолекулярной связи являются
гетерополярная (ионная) связь и гомеополярная (атомная) связь. В
первом случае часть электронов полностью переходит от одного атома
к другому, и образуются два разноимённых иона, между которыми дей-
ствуют электростатические, силы притяжения и силы отталкивания элек-
тронных оболочек. Во втором случае электроны обоих атомов в силь-
ной степени коллективизированы, и внутримолекулярные силы имеют
весьма сложный характер; эти силы относятся к типу вандерваальсо-
вых сил.
Очевидно, что поляризация ионного смещения в молекуле в чи-
стом виде может иметь место только в том случае, если структура мо-
лекулы близка к чисто гетерополярной. Тогда основною роль играют си-
лы кулоновского притяжения между разноимёнными ионами и силы от-
талкивания их электронных оболочек; остальными силами (силами при-
тяжения вследствие взаимной электронной поляризации ионов, вандерва-
альсовыми силами и пр.) можно при первом качественном рассмотрении
вопроса пренебречь.
Энергия отталкивания электронных оболочек ионов определяется по
степенной формуле:
n
отт
r
b
U =
где
r
– расстояние между центрами ионов,
n
– показатель степени,
лежащий в пределах 7-11, и b – постоянная для двух данных ионов. Более
точная формула имеет экспоненциальный вид (см. ниже).
Условие равновесия гетерополярной молекулы при сделанных выше
допущениях сводится к равенству кулоновской силы притяжения и силы
отталкивания электронных оболочек, т.е.
0
12
2
=+−
+n
a
nb
a
q
, (7)
где
a
– расстояние между центрами ионов в случае равновесия,
q
–
заряд иона. Если же принять более точную экспоненциальную зависимость
сил отталкивания электронных оболочек, то условие равновесия гетеропо-
лярной молекулы примет такой вид:
PDF created with FinePrint pdfFactory Pro trial version http://www.fineprint.com
Значения поляризуемости конов Cr, Mn, Fe, Co, Ni и др. не ука- заны в таблице 6, так как для этих ионов измерения не дают достаточно точных результатов. Поляризация ионного смещения Поляризация смещения положительных ионов относительно отри- цательных в наиболее чистом виде проявляется в ионных кристаллах. Однако основные черты этого типа поляризации можно проследить на простейшем примере одной молекулы, состоящей из двух разно- имённых ионов. Связь между частицами в молекуле имеет весьма сложный харак- тер. Двумя предельными случаями внутримолекулярной связи являются гетерополярная (ионная) связь и гомеополярная (атомная) связь. В первом случае часть электронов полностью переходит от одного атома к другому, и образуются два разноимённых иона, между которыми дей- ствуют электростатические, силы притяжения и силы отталкивания элек- тронных оболочек. Во втором случае электроны обоих атомов в силь- ной степени коллективизированы, и внутримолекулярные силы имеют весьма сложный характер; эти силы относятся к типу вандерваальсо- вых сил. Очевидно, что поляризация ионного смещения в молекуле в чи- стом виде может иметь место только в том случае, если структура мо- лекулы близка к чисто гетерополярной. Тогда основною роль играют си- лы кулоновского притяжения между разноимёнными ионами и силы от- талкивания их электронных оболочек; остальными силами (силами при- тяжения вследствие взаимной электронной поляризации ионов, вандерва- альсовыми силами и пр.) можно при первом качественном рассмотрении вопроса пренебречь. Энергия отталкивания электронных оболочек ионов определяется по степенной формуле: b U отт = rn где r – расстояние между центрами ионов, n – показатель степени, лежащий в пределах 7-11, и b – постоянная для двух данных ионов. Более точная формула имеет экспоненциальный вид (см. ниже). Условие равновесия гетерополярной молекулы при сделанных выше допущениях сводится к равенству кулоновской силы притяжения и силы отталкивания электронных оболочек, т.е. q2 nb − 2 + n +1 = 0 , (7) a a где a – расстояние между центрами ионов в случае равновесия, q – заряд иона. Если же принять более точную экспоненциальную зависимость сил отталкивания электронных оболочек, то условие равновесия гетеропо- лярной молекулы примет такой вид: 10 PDF created with FinePrint pdfFactory Pro trial version http://www.fineprint.com
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 8
- 9
- 10
- 11
- 12
- …
- следующая ›
- последняя »