ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
11
01
2
2
1
1
2
2
=
+++−
−
ρ
ρ
r
e
n
Z
n
Z
b
r
q
при
a
r
=
,
где
1
Z и
2
Z – атомные номера ионов,
1
n и
2
n – числа валентных элек-
тронов. Коэффициент
ρ
для соединений галогенов с щелочными и щёлоч-
но-земельными металлами колеблется в пределах от см
8
1032,0
−
⋅ до
см
8
1038,0
−
⋅ . Величина b – постоянная для данной пары ионов.
Из (7) следует, что
n
aq
b
n 12 −
= .
Поляризуемость гетерополярной молекулы можно оценить, исходя
из следующих соображений. Если гетерополярная молекула находится в
электрическом поле напряжённостью
E
, то на каждый ион в этой молекуле
действует сила qE . Эта сила раздвигает положительный и отрицательный
ионы и создаёт индуцированный дипольный момент. Если поле направле-
но вдоль оси молекулы, то условие равновесия ионов в гетерополярной
молекуле будет иметь такой вид:
0
1
12
2
2
=++−
+
−
qE
r
aq
r
q
n
n
,
где
r
– расстояние между центрами ионов при действии внешнего
поля.
Под действием поля каждый из ионов противоположного знака сме-
щается на
r
∆
. Тогда расстояние между центрами положительного и отри-
цательного ионов увеличится на
r
∆
2
. Для малых полей это увеличение
расстояния
r
∆
2
будет значительно меньше
r
.
Возникающий индуцированный дипольный момент равен
rq
∆
2
. Этот
дипольный момент является дополнительным к основному дипольному
моменту (см. ниже), который имеет гетерополярная молекула и при отсут-
ствии внешнего поля.
Мы видели, что поляризуемость электронного смещения
e
α
обратно
пропорциональна коэффициенту упругой связи k (ср. (4)). В случае смеще-
ния ионов
i
α
также связана с коэффициентом упругой связи.
Изменение взаимной потенциальной энергии ионов, вызванное по-
лем, равно при малых смещениях
r
∆
упругой энергии, то есть
( ) ( )
(
)
(
)
( )
2
22
2
2
2 rk
rkrk
rUrrU ∆=
∆
+
∆
=−∆+ при 0
→
∆
r (8)
Продифференцировав (8) два раза по
r
∆
, получим величину k :
(
)
( )
0
2
2
2
2
1
→∆
∆∂
∆+∂
=
r
r
rrU
k
(9)
Дипольный момент, образованный увеличением расстояния между
ионами на
r
∆
2
, равен rq
∆
2 . Равновесие иона определяется равенством
rkqE
∆
=
. Поэтому E
k
q
m
2
2
= и
PDF created with FinePrint pdfFactory Pro trial version http://www.fineprint.com
q2 b Z −ρ r Z − 2 + 1 + 1 + 2 e = 0 при r = a , r ρ n1 n2 где Z1 и Z 2 – атомные номера ионов, n1 и n2 – числа валентных элек- тронов. Коэффициент ρ для соединений галогенов с щелочными и щёлоч- но-земельными металлами колеблется в пределах от 0,32 ⋅ 10 −8 см до 0,38 ⋅ 10 −8 см . Величина b – постоянная для данной пары ионов. q 2 a n −1 Из (7) следует, что b = . n Поляризуемость гетерополярной молекулы можно оценить, исходя из следующих соображений. Если гетерополярная молекула находится в электрическом поле напряжённостью E , то на каждый ион в этой молекуле действует сила qE . Эта сила раздвигает положительный и отрицательный ионы и создаёт индуцированный дипольный момент. Если поле направле- но вдоль оси молекулы, то условие равновесия ионов в гетерополярной молекуле будет иметь такой вид: q 2 q 2 a n −1 − + n+1 + qE = 0 , r2 r где r – расстояние между центрами ионов при действии внешнего поля. Под действием поля каждый из ионов противоположного знака сме- щается на ∆r . Тогда расстояние между центрами положительного и отри- цательного ионов увеличится на 2∆r . Для малых полей это увеличение расстояния 2∆r будет значительно меньше r . Возникающий индуцированный дипольный момент равен 2q∆r . Этот дипольный момент является дополнительным к основному дипольному моменту (см. ниже), который имеет гетерополярная молекула и при отсут- ствии внешнего поля. Мы видели, что поляризуемость электронного смещения α e обратно пропорциональна коэффициенту упругой связи k (ср. (4)). В случае смеще- ния ионов α i также связана с коэффициентом упругой связи. Изменение взаимной потенциальной энергии ионов, вызванное по- лем, равно при малых смещениях ∆r упругой энергии, то есть k (∆r ) k (∆r ) 2 2 U (r + 2∆r ) − U (r ) = + = k (∆r ) при ∆r → 0 2 (8) 2 2 Продифференцировав (8) два раза по ∆r , получим величину k : 1 ∂ 2U (r + 2∆r ) k= ∂ (∆r ) 2 2 ∆r → 0 (9) Дипольный момент, образованный увеличением расстояния между ионами на 2∆r , равен 2q∆r . Равновесие иона определяется равенством 2q 2 qE = k∆r . Поэтому m = E и k 11 PDF created with FinePrint pdfFactory Pro trial version http://www.fineprint.com
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 9
- 10
- 11
- 12
- 13
- …
- следующая ›
- последняя »