ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
34
где
kT3
2
0
µ
– поляризуемость ориентации, связанной с тепловым дви-
жением.
Уравнение (50) применяется также и к сильно разбавленным рас-
творам полярной жидкости в неполярной для вычисления поляризации
полярных молекул, так как при большой степени разведения раствора
взаимодействие между полярными молекулами сравнительно слабо вы-
ражено.
Для диэлектриков, подчиняющихся формуле Клаузиуса–Мосотти,
диэлектрическая проницаемость
ε
зависит только от плотности, но не за-
висит от температуры:
const=
+
−
2
11
ε
ε
τ
(51)
Следовательно, для таких диэлектриков свободная энергия (точнее,
её электрическая часть) совпадает с внутренней. При
ε
, близких к едини-
це, формула (51) переходит в
const=
+
−
2
11
ε
ε
τ
(52)
Формула Мосотти – Клаузиуса находится в удовлетворительном со-
гласии с опытом для жидких и газообразных диэлектриков с неполярными
молекулами, хотя в случае жидкостей и не выполняется условие точечно-
сти молекул, использованное при выводе (50). Так, для газообразного се-
роуглерода
2
CS при температуре 0 C
o
и нормальном атмосферном давле-
нии измеренное значение
ε
равно 1,0029. Пользуясь им, по формуле (49)
находим
0029,04
=
⋅
β
π
n
. Плотность жидкого сероуглерода в 381 раз больше
плотности газообразного. Если верно предположение, что поляризуемость
молекулы не меняется при переходе из газообразного состояния в жидкое,
то для жидкого сероуглерода величина
β
π
n
⋅
4
должна быть больше также в
381 раз, т.е. должна составлять 1,11. Этому значению по формуле (49) со-
ответствует
76,2
=
ε
, что достаточно хорошо согласуется с эксперимен-
тально найденной величиной 64,2
=
ε
.
Для диэлектриков с полярными молекулами (вода, спирты, эфиры и
пр.) формула Клаузиуса – Мосотти не подтверждается опытом. Например,
если бы для воды произвести такие же вычисления, какие были проведены
для сероуглерода, то получилось бы 2,134
=
⋅
β
π
n . Подставляя это значение
в формулу (49), мы пришли бы к отрицательному значению
ε
. Между тем
для воды опыт даёт 81
=
ε
.
Следует отметить, что уравнение (50), предложенное Дебаем,
долгое время ошибочно применялось не только к полярным газам и к
разведённым растворам, но и к полярным жидкостям, а также ко всем
твёрдым диэлектрикам.
В настоящее время совершенно очевидно, что это уравнение
нельзя применять для полярных жидкостей и для ряда твёрдых ди-
PDF created with FinePrint pdfFactory Pro trial version http://www.fineprint.com
µ 02
где – поляризуемость ориентации, связанной с тепловым дви-
3kT
жением.
Уравнение (50) применяется также и к сильно разбавленным рас-
творам полярной жидкости в неполярной для вычисления поляризации
полярных молекул, так как при большой степени разведения раствора
взаимодействие между полярными молекулами сравнительно слабо вы-
ражено.
Для диэлектриков, подчиняющихся формуле Клаузиуса–Мосотти,
диэлектрическая проницаемость ε зависит только от плотности, но не за-
висит от температуры:
1 ε −1
= const (51)
τ ε +2
Следовательно, для таких диэлектриков свободная энергия (точнее,
её электрическая часть) совпадает с внутренней. При ε , близких к едини-
це, формула (51) переходит в
1 ε −1
= const (52)
τ ε +2
Формула Мосотти – Клаузиуса находится в удовлетворительном со-
гласии с опытом для жидких и газообразных диэлектриков с неполярными
молекулами, хотя в случае жидкостей и не выполняется условие точечно-
сти молекул, использованное при выводе (50). Так, для газообразного се-
роуглерода CS 2 при температуре 0 o C и нормальном атмосферном давле-
нии измеренное значение ε равно 1,0029. Пользуясь им, по формуле (49)
находим 4π ⋅ nβ = 0,0029 . Плотность жидкого сероуглерода в 381 раз больше
плотности газообразного. Если верно предположение, что поляризуемость
молекулы не меняется при переходе из газообразного состояния в жидкое,
то для жидкого сероуглерода величина 4π ⋅ nβ должна быть больше также в
381 раз, т.е. должна составлять 1,11. Этому значению по формуле (49) со-
ответствует ε = 2,76 , что достаточно хорошо согласуется с эксперимен-
тально найденной величиной ε = 2,64 .
Для диэлектриков с полярными молекулами (вода, спирты, эфиры и
пр.) формула Клаузиуса – Мосотти не подтверждается опытом. Например,
если бы для воды произвести такие же вычисления, какие были проведены
для сероуглерода, то получилось бы 4π ⋅ nβ = 13,2 . Подставляя это значение
в формулу (49), мы пришли бы к отрицательному значению ε . Между тем
для воды опыт даёт ε = 81 .
Следует отметить, что уравнение (50), предложенное Дебаем,
долгое время ошибочно применялось не только к полярным газам и к
разведённым растворам, но и к полярным жидкостям, а также ко всем
твёрдым диэлектрикам.
В настоящее время совершенно очевидно, что это уравнение
нельзя применять для полярных жидкостей и для ряда твёрдых ди-
34
PDF created with FinePrint pdfFactory Pro trial version http://www.fineprint.com
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 32
- 33
- 34
- 35
- 36
- …
- следующая ›
- последняя »
