Квантово-химические расчеты в программе Gaussian. Серба П.В - 22 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТТИ ЮФУ | Таганрог

Составители: 

Рубрика: 

42
Cl,0.6209825739,0.9860944599,-1.7876398696
TV,4.8477468928,0.1714181332,0.5112729831
Последняя строка определяет вектор трансляции.
Следующая спецификация молекулы может использоваться для
двумерного вычисления:
0,1
5 0 -0.635463 0.000000 0.733871
7 0 -0.635463 0.000000 -0.733871
7 0 0.635463 0.000000 1.467642
5 0 0.635463 0.000000 -1.467642
TV 0 0.000000 0.000000 4.403026
TV 0 2.541855 0.000000 0.000000
Спецификация молекулы для трехмерного вычисления:
0 1
Ga 0.000000 0.000000 0.000000
Ga 0.000000 2.825000 2.825000
Ga 2.825000 0.000000 2.825000
Ga 2.825000 2.825000 0.000000
As 1.412500 1.412500 1.412500
As 1.412500 4.237500 4.237500
As 4.237500 1.412500 4.237500
As 4.237500 4.237500 1.412500
TV 5.650000 0.000000 0.000000
TV 0.000000 5.650000 0.000000
TV 0.000000 0.000000 5.650000
Также возможно использовать атомные и декартовы координаты в
пределах той же самой Z-матрицы, как в этом примере:
O 0 xo 0. zo
C 0 0. yc 0.
C 0 0. -yc 0.
N 0 xn 0. 0.
H 2 r1 3 a1 1 b1
H 2 r2 3 a2 1 b2
H 3 r1 2 a1 1 -b1
H 3 r2 2 a2 1 -b2
H 4 r3 2 a3 3 d3
Variables:
xo -1.
zo 0.
yc 1.
xn 1.
r1 1.08
r2 1.08
r3 1.02
a1 125.
79
Сечение (профиль) ППЭ вдоль координаты реакции для элементарного
акта (в общем случае) содержит 5 особых точек:
1. Бесконечно удаленные реагенты;
2. Предреакционный комплекс – Ван-дер-Ваальсов или со специфически-
ми взаимодействиями;
3. Переходное состояние;
4. Послереакционный комплекс – Ван-дер-Ваальсов или со специфичес-
кими взаимодействиями;
5. Бесконечно удаленные продукты.
Различия ППЭ для трех указанных
типов химических процессов
проявляются в их сечениях вдоль координаты реакции (рис. 3.4). Для реакции
распада сечение представляет собой кривую с одним минимумом (одноямную
кривую) и горизонтальной асимптотической областью продуктов (рис. 3.4, а);
сплошная кривая соответствует ППЭ без седловой точки (для сравнения см.
рис. 1), пунктирная кривая с максимумом отвечает ППЭ реакции распада с
седловой точкой. Для обратной реакции присоединения в последнем случае
имеется потенциальный барьер. Для реакции обмена сечение ППЭ вдоль
координаты реакции представляет собой кривую с барьером и
горизонтальными асимптотическими областями реагентов и продуктов (рис.
3.4, б), для реакции изомеризации двух ямную кривую (рис. 3.4, в).

Страницы