Кристаллохимические радиусы и координационные числа атомов . Сережкин В.Н - 16 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

[9]. В результате выполненных исследований выяснилось, что для атомов
комплексообразователей А, находящихся в определенном валентном со-
стоянии и окруженных в структуре кристаллов атомами Х одной и той же
природы, объем полиэдров Вороного-Дирихле практически не зависит от
их формы и числа образованных химических связей А-Х, то есть, коорди-
национного числа атома А. Примерное постоянство объема полиэдров Во-
роного-Дирихле (V
ПВД
) позволяет моделировать атом в структуре кристал-
ла мягкой (способной деформироваться) сферой фиксированного радиуса
R
СД
(назовем его радиусом сферического атомного домена), который опре-
деляется соотношением
V
ПВД
= (4/3)π (R
СД
)
3
. (5)
Например, при анализе структуры кристаллов, содержащих атомы
натрия в окружении атомов хлора, было установлено, что, в зависимости
от состава и строения соединений один атом Na может образовать 6, 7 или
8 связей Na-Cl. Хотя при этом межатомные расстояния r(Na-Cl) изменяют-
ся в широком диапазоне от 2.66 до 3.48Å, значение R
СД
атомов Na в сред-
нем составляет 1.77±0.04Å [10]. Отметим, что экспериментальные значе-
ния межатомных расстояний, соответствующие в структуре кристаллов
химическим связям Na-Cl, практически непрерывно изменяются в интер-
вале более 0.8Å. Аналогичная ситуация установлена и для многих других
изученных к настоящему времени связей А-Х, различающихся природой
атомов А и Х. Этот факт свидетельствует, что существующий до сих пор
постулат о примерном постоянстве длин связей А-Х (при фиксированной
природе атомов А и Х) в структуре разных соединений не согласуется с
экспериментальными данными. Поэтому наблюдаемая на практике весьма
значительная вариация длины формально однотипных связей А-Х показы-
вает, что любые попытки улучшить существующие системы дискретных
кристаллохимических радиусов, заведомо обречены на провал.
Отметим также, что по мере увеличения числа структурно изученных
соединений появляется все больше экспериментальных фактов, указы-
вающих на отсутствие четкой и однозначной границы между сильными и
слабыми межатомными взаимодействиями. Об этом свидетельствует, в ча-
стности, существование эквивалентных терминов специфические меж-
атомные взаимодействия и вторичные связи, которыми объединяют меж-
атомные контакты с расстояниями, промежуточными по величине между
принятыми в качестве классических химических связей А-Х и ван-дер-
ваальсовых взаимодействий А...Х (например, [11]). Поэтому весьма суще-
ственно, что использование полиэдров Вороного-Дирихле позволяет одно-
временно и с единых позиций выявлять и анализировать не только сильные
межатомные взаимодействия, которые принято считать химическими свя-
зями, но и слабые, в том числе и специфические, ван-дер-ваальсовы взаи-
модействия, играющие очень важную роль на супрамолекулярном (т.е.
16

Страницы