Кристаллохимические радиусы и координационные числа атомов. Сережкин В.Н - 38 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

единений, а также простых веществ, в случае неметаллов значения R
СД
атомов Х
о
и Х
m-
практически совпадают (рис. 8).
0
0,5
1
1,5
2
2,5
NPAsOSSeTeFClBrI
Рис. 8. Зависимость R
СД
от химического сорта нейтрального атома
(—
{—) или соответствующего аниона (——) [24].
Так, различие R
СД
для нейтральных атомов и тех же атомов в анионной
форме, причем независимо от их формальной степени окисления (как, на-
пример, в случае O
2-
и O
2
2-
или S
2-
и S
2
2-
), не превышает 4% в расчете на R
СД
нейтрального атома. Например, для галогенов абсолютная величина разности
R
СД
для атомов Х
0
и соответствующих анионов Х
-
не превышает 0.04 , а для
пары I
°
A
0
и I
-
она вообще равна нулю. В соответствии с [24] указанный факт
постоянства значения R
СД
можно интерпретировать как следствие образова-
ния атомами неметаллов Х однотипной электронной конфигурации, эквива-
лентной (или близкой) конфигурации соответствующего инертного газа.
Принципиальное различие между атомами Х
0
и анионами Х
m-
состоит только
в способе реализации такой конфигурации. В простых веществах она дости-
гается за счет спаривания электронов соседних атомов Х
0
(в итоге возникают
простые или кратные ковалентные связи типа Х-Х), а в химических соедине-
ниях – в результате образования координационных связей типа А-Х за счет
обобществления электронов или донорно-акцепторных взаимодействий (в
рамках ковалентной модели) либо переноса электронов от А к Х (в рамках
ионной модели). Заметим, что если атомы неметалла Х координированы ато-
мами неметалла Y с более высокой электроотрицательностью, то превраще-
ние, которое формально можно описать как Х
0
→ Х
m+
(например, S
o
→ S(VI)),
как и в случае металлов А, сопровождается закономерным уменьшением ве-
личины R
СД
. Указанные примеры свидетельствуют, что R
СД
является пара-
метром, который четко реагирует на изменение как химической природы
атома, так и его валентного (электронного) состояния или природы атомов
окружения.
С учетом постулированной двухсферной (с радиусами r
S
и R
CД
) моде-
ли квазиизолированных атомов А и Х обсудим возможные варианты пар-
ного межатомного взаимодействия (а именно: А-А, Х-Х и А-Х), с которы-
38

Страницы