Кристаллохимические радиусы и координационные числа атомов. Сережкин В.Н - 52 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

структуре металлического молибдена (2.726 , табл. 7), и с учетом которой
КЧ
°
A
Mo
в структуре диоксида молибдена равно 7. В структуре же марказита
соседние октаэдры АХ
6
расположены так, что кроме связей А-Х в каркасе
состава АХ
2
между атомами Х, принадлежащими соседним октаэдрам,
реализуются дополнительные связи Х-Х (т.е. S-S, табл. 9), за счет которых
все атомы Х соединены в димеры Х
2
, появление которых собственно и
служит основанием для описания структуры марказита как построенной из
ионов Fe
2+
и анионов S
2
2-
. Таким образом КЧ атомов серы в структуре мар-
казита, как и в пирите, равно 4. Сопоставление двух модификаций FeS
2
(пирита и марказита, табл. 9) показывает, что в обеих структурах связи S-S
относятся к типу П
3
. В целом, приведенные в табл. 9 результаты расчетов
для TiO
2
, FeS
2
и МоО
2
показывают, что метод пересекающихся сфер без
каких-либо априорных допущений позволяет четко фиксировать возникно-
вение дополнительных сильных межатомных взаимодействий в структуре
стехиометрически однотипных и кристаллографически родственных со-
единений.
Расчет по методу пересекающихся сфер КЧ атомов в структуре родо-
начальников еще двух известных структурных типов состава АХ
2
, а имен-
но: SiO
2
и CaF
2
(табл. 9), также приводит к результатам, которые полно-
стью совпадают с общепринятым взглядом на структуру кварца (КЧ
Si
= 4,
КЧ
О
= 2) и флюорита (КЧ
Са
= 8, КЧ
F
= 4).
Не останавливаясь на целом ряде других примеров, некоторые из ко-
торых приведены в работах [25, 32], отметим, что метод пересекающихся
сфер программно реализован в рамках комплекса TOPOS [26]. К настоя-
щему времени этот метод успешно использован при анализе структуры бо-
лее 30 тысяч кристаллов разных соединений, в том числе разнообразных
по составу и строению кластеров,
σ- и π-комплексов, а также неорганиче-
ских и металлоорганических соединений, содержащих полиэдры АХ
n
, в
которых (при фиксированной природе атомов А и Х) валентное состояние
или КЧ атомов А могут изменяться в сравнительно широком диапазоне.
Несмотря на то, что в структуре большинства рассмотренных кристаллов
сосуществуют разные типы сильных и слабых межатомных взаимодейст-
вий, метод пересекающихся сфер во всех случаях четко, однозначно и в
хорошем согласии с классическим описанием соответствующей структуры
позволяет одновременно определять КЧ любых атомов металлов и неме-
таллов. При этом каких-либо затруднений, связанных с наличием у атомов
локализованных Е-пар или присутствием химически идентичных, но кри-
сталлографически разных атомов А (или Х), играющих принципиально
разную роль в организации структуры кристалла, не возникает.
В заключение отметим, что стереоатомная модель, использующая
трехмерный образ атома в кристалле в виде полиэдра Вороного-Дирихле и
учитывающая, что принципу максимального заполнения пространства
52

Страницы