Методические указания к лабораторной работе "Определение тепловых эффектов химических реакций" и СРС по теме "Химико-термодинамические расчеты". Сергеева Ц.Б. - 5 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

некоторых веществ.
Пример 2. Определить ΔH
о
298
образования этилена,
используя следующие данные:
С
2
Н
4
(г.) + 3О
2
(г.) = 2СО
2
(г.) + 2Н
2
О(г.), ΔH
о
=
1323 кдж
С(графит) + О
2
(г.) = СО
2
(г.), ΔH
о
=
393,5 кдж;
Н
2
(г.) + 1/2 О
2
(г.) = Н
2
О (г.), ΔH
о
=
241,8 кдж.
Решение. Последние два уравнения являются
реакциями образования СО
2
(г.) и Н
2
О (г.). Неизвестное
берем за
х и выписываем под формулами веществ в первом
уравнении значения
ΔH
о
298
образования в кдж/моль:
С
2
Н
4
(г.) + 3О
2
(г.) = 2СО
2
(г.) + 2Н
2
О(г.), ΔH
о
=
1323 кдж
ΔH
.
о
обр
х 0 -393,5 -241,8
Далее применяем следствие из закона Гесса в виде
формулы (1):
-1323 = (-2
.
393,5 – 2
.
241,8) – х
Отсюда х = 52,4 кдж/моль.
Пример 3. Установить знак ΔS
о
следующего процесса:
2NH
3
(г.) = N
2
(г.) + 3Н
2
(г.).
Решение. Обращаясь к табл. 1, выписываем значения
S
о
298
в дж/моль
.
К:
2NH
3
(г.) = N
2
(г.) + 3Н
2
(г.), ΔS
о
= ?
S
о
298
192,6 191,5 130,5
Затем применяем формулу (4):
ΔS
о
= 3
.
130,5 - (2
.
192,6 + 191,5) = 185,2 дж/К.
Таким образом,
ΔS
о
> 0. К такому же результату
можно придти, не производя вычислений, а исходя из
определения энтропии как меры беспорядка.
Рассматриваемая реакция протекает с увеличением числа
молей газов, т.е. с увеличением числа частиц, что
соответствует возрастанию энтропии.
Пример 4. Рассчитать изменение энтропии при
плавлении 3 молей уксусной кислоты, если температура
плавления СН
3
СООН равна 16,6
о
С, а теплота плавления
194 дж/г.
Решение. Применяя формулу (5), находим:
кгдж
T
H
S
пл
пл
пл
==
Δ
=Δ /67,0
6,289
194
.
.
.
3 моля уксусной кислоты соответствуют массе
60
.
3 = 180 г. Соответственно: 180
.
0,67 = 120,6 дж/К.
Пример 5. Пользуясь справочными данными,
показать, что в стандартных условиях при 25
о
С реакция
Cu (к.) + ZnO (к.) = CuO (к.) + Zn (к.) невозможна.
Решение. Обращаясь к табл. 1, выписываем значения
ΔG
о
298
образования в кдж/моль:
Cu (к.) + ZnO (к.) = CuO (к.) + Zn (к.),
ΔG
о
298
= ?
ΔG
о
298
0 -320,7 -129,9 0
Затем применяем формулу (3):
ΔG
о
=
129,9 + 320,7 = 190,8 кдж.
Таким образом,
ΔG
о
> 0, что соответствует
невозможности протекания реакции в прямом направлении.
Пример 6. Вычислить ΔG
о
для реакции СаСО
3
(к.) =
= СаО (к.) + СО
2
(г.) при 25,500 и 1500
о
С. Зависимостью
ΔH
о
и ΔS
о
от температуры пренебречь.
Решение. Обращаясь к таблице 1, выписываем
значения S
о
298
в дж/моль
.
К, а также ΔH
о
298
и ΔG
о
298
образования в кдж/моль:
СаСО
3
(к.) = СаО (к.) + СО
2
(г.); ΔS
о
, ΔH
о
, ΔG
о
= ?
S
о
88,7 39,7 213,7
ΔH
о
обр.
-1207,0 -635,5 -393,5
ΔG
о
обр
.
-1127,7 -604,2 -394,4
Рассчитываем величины
ΔS
о
, ΔH
о
и ΔG
о
:
ΔS
о
= (39,7 + 213,7) - 88,7 = 164,7 дж/к;
ΔH
о
= (-635,5 - 393,5) + 1207 = 178 кдж;
109
некоторых веществ.                                                    плавления СН3СООН равна 16,6 оС, а теплота плавления
       Пример 2. Определить ΔH о298 образования этилена,              194 дж/г.
используя следующие данные:                                                  Решение. Применяя формулу (5), находим:
С2Н4 (г.) + 3О2(г.) = 2СО2(г.) + 2Н2О(г.), ΔHо = − 1323 кдж                           ΔH пл.    194
                                                                             ΔS пл. =        =       = 0,67 дж / г ⋅ к
       С(графит) + О2(г.) = СО2(г.),       ΔHо = − 393,5 кдж;                          Tпл.    289,6
       Н2(г.) + 1/2 О2(г.) = Н2О (г.),     ΔHо = − 241,8 кдж.                3 моля уксусной кислоты соответствуют массе
       Решение. Последние два уравнения являются                      60 . 3 = 180 г. Соответственно: 180 . 0,67 = 120,6 дж/К.
реакциями образования СО2 (г.) и Н2О (г.). Неизвестное                       Пример 5. Пользуясь справочными данными,
берем за х и выписываем под формулами веществ в первом                показать, что в стандартных условиях при 25 оС реакция
уравнении значения ΔH о298 образования в кдж/моль:                    Cu (к.) + ZnO (к.) = CuO (к.) + Zn (к.) невозможна.
                                                                             Решение. Обращаясь к табл. 1, выписываем значения
  С2Н4(г.) + 3О2(г.) = 2СО2(г.) + 2Н2О(г.), ΔHо = − 1323 кдж
                                                                      ΔG 298 образования в кдж/моль:
                                                                          о
ΔH ообр . х     0       -393,5      -241,8
       Далее применяем следствие из закона Гесса в виде                     Cu (к.) + ZnO (к.) = CuO (к.) + Zn (к.), ΔG о298 = ?
формулы (1):                                                          ΔG о298 0     -320,7      -129,9         0
       -1323 = (-2 . 393,5 – 2 . 241,8) – х                                  Затем применяем формулу (3):
       Отсюда х = 52,4 кдж/моль.                                             ΔGо = − 129,9 + 320,7 = 190,8 кдж.
       Пример 3. Установить знак ΔSо следующего процесса:                    Таким образом, ΔGо > 0, что соответствует
       2NH3 (г.) = N2 (г.) + 3Н2 (г.).                                невозможности протекания реакции в прямом направлении.
       Решение. Обращаясь к табл. 1, выписываем значения                     Пример 6. Вычислить ΔGо для реакции СаСО3 (к.) =
S 298 в дж/моль.К:
  о
                                                                      = СаО (к.) + СО2 (г.) при 25,500 и 1500оС. Зависимостью
       2NH3 (г.) = N2 (г.) + 3Н2 (г.),          ΔSо = ?               ΔHо и ΔSо от температуры пренебречь.
S о298 192,6        191,5 130,5                                              Решение. Обращаясь к таблице 1, выписываем
       Затем применяем формулу (4):                                   значения S о298 в дж/моль.К, а также ΔH о298 и ΔG о298
       ΔSо = 3 . 130,5 - (2 . 192,6 + 191,5) = 185,2 дж/К.            образования в кдж/моль:
       Таким образом, ΔSо > 0. К такому же результату                        СаСО3 (к.) = СаО (к.) + СО2 (г.);   ΔSо, ΔHо, ΔGо = ?
                                                                       о
можно придти, не производя вычислений, а исходя из                    S        88,7       39,7      213,7
определения         энтропии         как     меры       беспорядка.   ΔH обр. -1207,0
                                                                         о
                                                                                          -635,5 -393,5
Рассматриваемая реакция протекает с увеличением числа
                                                                      ΔG ообр. -1127,7   -604,2    -394,4
молей газов, т.е. с увеличением числа частиц, что
соответствует возрастанию энтропии.                                         Рассчитываем величины ΔSо , ΔHо и ΔGо:
       Пример 4. Рассчитать изменение энтропии при                          ΔSо = (39,7 + 213,7) - 88,7 = 164,7 дж/к;
плавлении 3 молей уксусной кислоты, если температура                        ΔHо = (-635,5 - 393,5) + 1207 = 178 кдж;

                             9                                                                              10