Физические методы исследования полимеров. Шестаков А.С. - 22 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

22
ТМС, Н- напряжённость поля, при которой наблюдается резонанс данного
протона, а Н
0
- напряжённость основного внешнего поля; отношение
(Н
э
– Н)/Н
0
и будет безразмерной величиной, не зависящей от напряжённости внешне -
го поля и характеризующей данный тип протона. Эта величина имеет по -
рядок 10
-6
, поэтому для значений химического сдвига используют единицы
δ, измеряемые в миллионных долях (м.д.):
6
0
10⋅
−
=
Н
НН
э
δ .
Получаемая шкала спектра ПМР имеет вид, представленный на
рис.22. Нулевая отметка соответствует резонансному сигналу ТМС. Уве-
личение химического сдвига соответствует переходу в область более сла-
бого поля, то есть уменьшению степени магнитного экранирования данно-
го протона. Характерные химические сдвиги для протонов определённого
типа обобщены в справочных таблицах и используются для установления
структуры соединения по его ПМР-спектру.
Важное значение имеет также интенсивность сигналов , так как по -
глощение энергии при данной частоте пропорционально числу протонов,
для которых при этой частоте наблюдается явление резонанса. Это позво-
ляет установить, сколько протонов образуют каждый сигнал.
В связи с тем, что спектроскопия ПМР оперирует частотами радио-
волн , соответствующие приборы часто называют радиоспектрометрами.
Для получения спектра ПМР достаточно высокого разрешения использу-
ются в основном жидкие маловязкие образцы. Вещество помещают в виде
Рис.23 Схема спектрометра ЯМР:
1-катушка развёртки поля; 2-образец; 3-
катушка радиочастотного генератора; 4-катушка приёмника ; 5-генератор развёртки
магнитного поля; 6-генератор радиочастотного поля; 7-приёмник радиочастоты и
усилитель; 8-самописец. 
                                                22
Т М С , Н- напряж ё нност ь поля, при кот орой наблю дае т сяре зонанс данного
прот она, а Н0- напряж ё нност ь основ ного в не ш не го поля; от нош е ние
                                   (Нэ – Н)/Н0
и буде т бе зразме рной в е лич иной, не зав исяще й от напряж ё нност и в не ш не -
го поля и характе ризую ще й данный т ип прот она. Э т а в е лич ина име е т по-
рядок10-6, поэт ому длязнач е ний химич е ского сдв ига использую т е диниц ы
δ, изме ряе мые в миллионных долях (м.д.):
                                             Н − Нэ
                                       δ =          ⋅ 106 .
                                               Н0
        Получ ае мая ш кала спе ктра ПМ Р име е т в ид, пре дст ав ле нный на
рис.22. Нуле в ая от ме т ка соот в е т ст в уе т ре зонансному сигналу Т М С . У в е -
лич е ние химич е ского сдв ига соот в е т ст в уе т пе ре ходу в област ь боле е сла-
бого поля, т о е ст ь уме ньш е нию ст е пе ни магнит ного экраниров анияданно-
го прот она. Характе рные химич е ские сдв иги для прот онов опре де лё нного
т ипа обобще ны в справ оч ных т аблиц ах и использую т ся для уст анов ле ния
ст руктуры сое дине нияпо е го ПМ Р-спе ктру.
        В аж ное знач е ние име е т т акж е инт е нсив ност ь сигналов , т аккакпо-
глоще ние эне ргии при данной ч аст от е пропорц ионально ч ислу прот онов ,
для кот орых при эт ой ч аст от е наблю дае т ся яв ле ние ре зонанса. Э т о позв о-
ляе т уст анов ит ь, сколько прот онов образую т каж дый сигнал.
        В св язи с т е м, ч т о спе ктроскопия ПМ Р опе рируе т ч аст от ами радио-
в олн, соот в е т ст в ую щие приборы ч аст о назыв аю т радиоспе ктроме т рами.
Д ля получ е ния спе ктра ПМ Р дост ат оч но в ысокого разре ш е ния использу-
ю т ся в основ ном ж идкие малов язкие образц ы. В е ще ст в о поме щаю т в в иде




Рис.23 С хе ма спе ктроме т ра ЯМ Р: 1-кат уш ка разв ё рт ки поля; 2-образе ц ; 3-
кат уш ка радиоч аст от ного ге не рат ора; 4-кат уш ка приё мника; 5-ге не рат ор разв ё рт ки
магнит ного поля; 6-ге не рат ор радиоч аст от ного поля; 7-приё мник радиоч аст от ы и
усилит е ль; 8-самописе ц .

Страницы