Физические методы исследования полимеров. Шестаков А.С. - 23 стр.

                                         23
раст в ора в т онкую (диаме т ром 5 мм) ц илиндрич е скую ампулу длиной ~150
мм. Ампула заполняе т сяна 20-30 мм, дляч е го т ре буе т сяоколо 0,4 мл рас-
т в ора. К онц е нт рац ияэт ого раст в ора обыч но сост ав ляе т 5-20%, т о е ст ь для
пригот ов ле нияпробы т ре буе т ся5-10 мгв е ще ст в а.
        Приме няе мый раст в орит е ль в иде альном случ ае не долж е н соде р-
ж ат ь собст в е нных прот онов (С С l4 и де йт е риров анные раст в орит е ли: D2O,
CDCl3, C6D6, CD3SOCD3 и др.). Ампула с образц ом поме щае т ся в мощное
пост оянное магнит ное поле , кот орое обе спе ч ив аю т св е рхпров одящие со-
ле ноиды. Приборы с магнит ом 51 кГ с (килогаусс) обыч но назыв аю т спе к-
т роме т рами на 220 М Г ц , а с магнит ом 71 кГ с – спе ктроме т рами на 300
М Г ц . С в е рхпров одимост ь дост игае т ся погруж е ние м эле ктромагнит ов в
ж идкий ге лий при 4 К . К однородност и магнит ного поля пре дъ яв ляю т ся
оч е нь в ысокие т ре бов ания, т аккаке ю в основ ном опре де ляе т ся кач е ст в о
получ ае мых спе ктров . Ампула в приборе в ращае т ся, ч т обы исклю ч ит ь
в озмож ност ь прояв ле нияне однородност и образц а.
        В пе рпе ндикулярном направ ле нии к основ ному прикладыв ае т ся
в ращаю ще е ся магнит ное поле . Поглоще ние эне ргии ре гист рируе т ся спе -
ц иальным дат ч иком, пре образую щим радиоч аст от ный сигнал в эле ктрич е -
ский импульс. В ре мяре гист рац ии спе ктра сост ав ляе т около 1 мин. С пе ктр
пре дст ав ляе т собой зав исимост ь инт е нсив ност и поглоще ния эне ргии от
в е лич ины δ, от раж аю ще й изме не ние ч аст от ы в ращаю ще госяполя. О быч но
спе ктр в ыглядит какнабор узких ре зонансных сигналов , соот в е т ст в ую щих
от де льным т ипам прот онов . Д ля опре де ле ния инт е нсив ност и (т оч не е ,
площади) сигналов приборы снабж е ны уст ройст в ом длязаписи инт е граль-
ной крив ой, пре образую ще й площади пиков в лине йные от ре зки. Л е гко
изме ряе мое соот нош е ние длин эт их от ре зков даё т соот нош е ние ч исла про-
т онов , кот орым соот в е т ст в ую т от де льные сигналы. Наприме р, в спе ктре
ПМ Р уксусной кислот ы (рис.22) соот нош е ние длин от ре зков , соот в е т ст -
в ую щих площади сигналов при δ 2,0 и 11,5 м.д., сост ав ляе т 3:1, ч т о указы-
в ае т на ч исло ат омов в одорода в уксусной кислот е (т ри экв ив але нт ных
прот она ме т ильной группы и один прот он карбоксильной группы, сильно
различ аю щие сяпо химич е скому сдв игу).
        Таким образом, спе ктр ПМ Р позв оляе т опре де лит ь колич е ст в о раз-
лич аю щихсят ипов прот онов и ч исло прот онов каж дого данного т ипа.
        На ч аст от у ре зонанса конкре т ного ядра в лияе т не т олько эле ктрон-
ное окруж е ние , но и сосе дние магнит ные ядра. Е сли спин сосе дне го маг-
нит ного ядра направ ле н в доль поля пост оянного магнит а, т о он усилив ае т
поле Н0 в ме ст е располож е ния пе рв ого ядра, е сли – прот ив , т о ослабляе т
е го на т у ж е в е лич ину. В лияние на магнит ное экраниров ание прот она спи-
на другого не эквив але нт ного прот она, располож е нного при сосе дне м угле -
родном ат оме , назыв ае т ся спин-спинов ым в заимоде йст в ие м. Э т о яв ле ние
прив одит куслож не нию спе ктра.
        Е сли прот он при сосе дне м угле родном ат оме от сут ст в уе т (наприме р,
в группиров ках –О С Н3, -С О С Н3), спин-спинов ое в заимоде йст в ие не про-
яв ляе т ся; в спе ктре в озникае т одиноч ный сигнал или сингле т , какэт о по-