Физические методы исследования полимеров. Шестаков А.С. - 28 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

28
ных групп трет-бутилфенола на
концах цепей (f) и свободного n-
трет-бутилфенола (g). По спектру
ПМР можно количественно опре -
делить содержание концевых гид-
роксильных (по площади S
b
) и
трет-бутилфениль-ных (по пло-
щади S
f
) групп; свободного трет-
бутилфенола (по S
g
) и оценить со-
держание свободного дифенилол-
пропана (по S
e
).
По спектрам ПМР можно оце-
нить структуру полихлоропрена.
Метиленовые протоны в этих спек-
трах дают неразрешённый сигнал,
который является наложением три-
плета и квад-
руплета. По-
ложение этого
сигнала в
спектре зави-
сит от характера соединения сосед-
них звеньев. Наиболее интенсив -
ный сигнал соответствует обычно-
му соединению «голова к хвосту».
Наряду с этим сигналом наблюда-
ются сигналы, соответствующие
метиленовым группам в последова-
тельностях «голова к голове» и
«хвост к хвосту». Эти пики хорошо разрешаются при частоте 220 МГц в
спектре полихлоропрена (рис.27).
1.4. Масс-спектрометрия
Данный метод принципиально отличается от рассмотренных выше
спектроскопических методов , в основе которых лежит поглощение элек-
тромагнитных колебаний. Масс- спектрометрия основана на разрушении
органической молекулы под действием электронного удара и регистрации
массы образующихся осколков .
Разрушение молекулы происходит при облучении паров вещества
потоком электронов . При определённой энергии электронов (~9-12 эВ )
происходит отрыв («выбивание») из молекулы электрона с образованием
молекулярного иона М
+•
.
АВСD + e
-
→
ABCD
+
•
+ 2e
-
.
молекула молекулярный ион
Рис.27 Линии метиленовых прото-
нов транс -1,4-полихлоропрена со
звеньями, присоединёнными по типу
«голова к голове» (Г-Г), «голова к
хвосту» (Г -Х) и «хвост к хвосту» (Х-
Х).
C
H
2
C
C
H
H
2
C
Cl
n
                                       28
                                           ных групп тре т-бут илфе нола на
                                          конц ах ц е пе й (f) и св ободного n-
                                          тре т-бут илфе нола (g). По спе ктру
                                          ПМ Р мож но колич е ст в е нно опре -
                                          де лит ь соде рж ание конц е в ых гид-
                                          роксильных (по площади Sb) и
                                          тре т-бут илфе ниль-ных (по пло-
                                          щади Sf) групп; св ободного тре т-
                                          бут илфе нола (по Sg) и оц е нит ь со-
                                          де рж ание св ободного дифе нилол-
                                          пропана (по Se).
                                              По спе ктрам ПМ Р мож но оц е -
                                          нит ь ст руктуру полихлоропре на.
                                          М е т иле нов ые прот оны в эт их спе к-
                                          т рах даю т не разре ш ё нный сигнал,
                                          кот орый яв ляе т ся налож е ние м т ри-
                                          пле т а и квад-            Cl
                                          рупле т а. По-                    H2
                                                                     C      C
                                          лож е ние эт ого       C       C
                                          сигнала         в      H2      H       n

                                          спе ктре зав и-
                                          сит от характе ра сое дине ниясосе д-
Рис.27 Л инии ме т иле нов ых прот о- них зв е нье в . Наиболе е инт е нсив -
нов транс-1,4-полихлоропре на со ный сигнал соот в е т ст в уе т обыч но-
зв е ньями, присое динё нными по т ипу му сое дине нию «голов а кхв ост у».
«голов а к голов е » (Г -Г ), «голов а к Наряду с эт им сигналом наблю да-
хв ост у» (Г -Х) и «хв ост кхв ост у» (Х- ю т ся сигналы, соот в е т ст в ую щие
Х).                                       ме т иле нов ым группам в после дов а-
                                          т е льност ях «голов а к голов е » и
«хв ост кхв ост у». Э т и пики хорош о разре ш аю т ся при ч аст от е 220 М Г ц в
спе ктре полихлоропре на (рис.27).

      1.4. М а сс-спе ктр о ме тр ия
      Д анный ме т од принц ипиально от лич ае т ся от рассмот ре нных в ыш е
спе ктроскопич е ских ме т одов , в основ е кот орых ле ж ит поглоще ние эле к-
т ромагнит ных коле баний. М асс-спе ктроме т рия основ ана на разруш е нии
органич е ской моле кулы под де йст в ие м эле ктронного удара и ре гист рац ии
массы образую щихсяосколков .
      Разруш е ние моле кулы происходит при облуч е нии паров в е ще ст в а
пот оком эле ктронов . При опре де лё нной эне ргии эле ктронов (~9-12 эВ )
происходит от рыв («в ыбив ание ») из моле кулы эле ктрона с образов ание м
моле кулярного иона М +•.
                         АВ С D + e- → ABCD+• + 2e-.
                        моле кула      моле кулярный ион

Страницы