Физические методы исследования полимеров. Шестаков А.С. - 26 стр.

UptoLike

Составители: 

26
Линия 2 соответствует СН
3
-группам цис-1,4-, а линия 1 структу-
рам транс-1,4- и 3,4-. На приборе с рабочей частотой 270 МГц эти две ли-
нии достаточно хорошо разрешаются, поэтому относительное количество
цис-1,4-звеньев определяется по отношению площадей пика 2 к суммарной
площади пиков 1 и 2.
Рис.25 Спектр низкомолекулярного изопренового каучука СКИ-НЛ .
Количество структур транс-1,4- и 3,4- определяется по площадям
пиков 4 и 5. Линия 4 образована сигналами двух неэквивалентных прото-
нов =СН
2
-групп в звеньях 3,4-. Линия 5 образована двумя неразрешёнными
триплетами >СН- групп обоих изомеров 1,4- (линия 3, не используемая в
расчётах, также является наложением неразрешённых мультиплетов раз-
личных изомеров ). Отношение половины площади пика 4 к сумме площа-
дей пика 5 и половины площади пика 4 даёт относительное количество 3,4-
звеньев.
Формулы для расчёта (S
1
S
5
площади соответствующих пиков)
выглядят следующим образом. Количество цис-1,4-звеньев с (в %):
100
21
2
+
=
SS
S
c .
Количество 3,4-звеньев R (в %):
100
2
100
2/1
2/1
54
4
54
4
+
=⋅
+
=
SS
S
SS
S
R .
Количество транс-1,4-звеньев Т (в %): Т=100 (c + R).
Взаимодействием дифенилолпропана с фосгеном получают поликар-
бонат :
                                               26
      Л иния 2 соот в е т ст в уе т –С Н3-группам цис-1,4-, а линия 1 – ст рукту-
рам транс-1,4- и 3,4-. На приборе с рабоч е й ч аст от ой 270 М Г ц эт и дв е ли-
нии дост ат оч но хорош о разре ш аю т ся, поэт ому от носит е льное колич е ст в о
цис-1,4-зв е нье в опре де ляе т сяпо от нош е нию площаде й пика 2 ксуммарной
площади пиков 1 и 2.




 Рис.25 С пе ктр низкомоле кулярного изопре нов ого кауч ука С К И -НЛ .

        К олич е ст в о ст руктур транс-1,4- и 3,4- опре де ляе т ся по площадям
пиков 4 и 5. Л иния 4 образов ана сигналами дв ух не экв ив але нт ных прот о-
нов =С Н2-групп в зв е ньях3,4-. Л иния5 образов ана дв умяне разре ш ё нными
т рипле т ами >С Н- групп обоих изоме ров 1,4- (линия 3, не используе мая в
расч ё т ах, т акж е яв ляе т ся налож е ние м не разре ш ё нных мульт ипле т ов раз-
лич ных изоме ров ). О т нош е ние полов ины площади пика 4 ксумме площа-
де й пика 5 и полов ины площади пика 4 даё т от носит е льное колич е ст в о 3,4-
зв е нье в .
        Ф ормулы для расч ё т а (S1 – S5 – площади соот в е т ст в ую щих пиков )
в ыглядят сле дую щим образом. К олич е ст в о цис-1,4-зв е нье в с (в %):
                                               S2
                                       c=            ⋅ 100 .
                                            S1 + S 2
К олич е ст в о 3,4-зв е нье в R (в %):
                                    1 / 2S 4               S4
                           R=                  ⋅ 100 =           ⋅ 100 .
                                1 / 2 S 4 + S5         S 4 + 2S5
К олич е ст в о транс-1,4-зв е нье в Т (в %): Т=100 – (c + R).
      В заимоде йст в ие м дифе нилолпропана с фосге ном получ аю т поликар-
бонат :