ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
41
для получения «толстого» образца, возрастает в три-пять раз. Поэтому для
анализа в области концентраций 0,1-0,001% используют от 1 до 4 г.
Если масса пробы недостаточна для получения «толстого» образца,
однозначное соответствие измеряемой интенсивности определяемой кон-
центрации может быть получено только при условии её равномерного рас-
пределения по всей излучающей поверхности. Поэтому при анализе не
«толстых» образцов они должны иметь строго постоянные толщину d и
плотность вещества ρ.
Существенное значение в количественном РФА анализе имеют не
только атомный номер измеряемого элемента и концентрация его атомов,
но среда в которой они находятся. Изменения интенсивности измеряемой
аналитической линии с изменением состава наполнителя, то есть матрицы
образца, называют матричными эффектами. Учёт или исключение матрич -
ных эффектов является основной задачей при количественной интерпрета-
ции измеряемого в РФА сигнала.
Прямой количественный анализ проводят по способу внешнего
стандарта. Как правило, это безнавесочный анализ, не связанный с какой-
либо длительной пробоподготовкой. Анализ проводят по градуировочному
графику , ход которого в области рабочих концентраций выясняют с помо-
щью искусственных смесей, подобных анализируемому образцу. Состав
смесей устанавливают химическими методами.
Важным достоинством РФА является возможность одновременного
определения многих элементов . Ограничения метода, связанные с невоз-
можностью определять элементы органической основы – C, H, N, а также
бора и фтора, могут быть устранены сочетанием РФА с хорошо разрабо -
танными, дешёвыми и экспрессными методами химического анализа. При
этом РФА может быть использован как на стадии предшествующей дест -
рукции, так и после неё как универсальный способ окончания, особенно
эффективный при определении металлов переменной валентности. Суще -
ственной особенностью метода является необходимость в стандартах. Для
анализа промышленных и экологических объектов обычно используют го -
сударственные аттестованные стандартные образцы. При анализе полиме -
ров применяют эталонные вещества или искусственные смеси с использо-
ванием соединений известного состава.
В тех случаях, когда в состав полимера или сополимера входят хлор,
сера или фосфор, возможно прямое определение состава сополимера или
полимерной композиции. Чаще всего это касается полимеров и сополиме -
ров на основе винилхлорида. Стабилизаторами хлорсодержащих полиме -
ров часто являются соединения олова или свинца, анализ которых методом
РФА наиболее удобен. Содержание металлов переменной валентности во
многих карбоцепных полимерах жёстко регламентируется, так как они ка -
тализируют процессы радикальной деструкции. Примеси соединений Cr,
Mn, Fe, Cu достаточно малы, однако именно соединения таких металлов
являются удобным объектом в РФА-анализе .
41
для получ е ния «т олст ого» образц а, в озраст ае т в т ри-пят ь раз. Поэт ому для
анализа в област и конц е нт рац ий 0,1-0,001% использую т от 1 до 4 г.
Е сли масса пробы не дост ат оч на для получ е ния «т олст ого» образц а,
однознач ное соот в е т ст в ие изме ряе мой инт е нсив ност и опре де ляе мой кон-
ц е нт рац ии мож е т быт ь получ е но т олько при услов ии е ё рав номе рного рас-
пре де ле ния по в се й излуч аю ще й пов е рхност и. Поэт ому при анализе не
«т олст ых» образц ов они долж ны име т ь ст рого пост оянные т олщину d и
плот ност ь в е ще ст в а ρ.
С уще ст в е нное знач е ние в колич е ст в е нном РФ А анализе име ю т не
т олько ат омный номе р изме ряе мого эле ме нт а и конц е нт рац ия е го ат омов ,
но сре да в кот орой они находят ся. И зме не ния инт е нсив ност и изме ряе мой
аналит ич е ской линии с изме не ние м сост ав а наполнит е ля, т о е ст ь мат риц ы
образц а, назыв аю т мат рич ными эффе ктами. У ч ё т или исклю ч е ние мат рич -
ных эффе ктов яв ляе т сяоснов ной задач е й при колич е ст в е нной инт е рпре т а-
ц ии изме ряе мого в РФ А сигнала.
Прямой колич е ст в е нный анализ пров одят по способу в не ш не го
ст андарт а. К акправ ило, эт о бе знав е соч ный анализ, не св язанный с какой-
либо длит е льной пробоподгот ов кой. Анализ пров одят по градуиров оч ному
графику, ход кот орого в област и рабоч их конц е нт рац ий в ыясняю т с помо-
щью искусст в е нных сме се й, подобных анализируе мому образц у. С ост ав
сме се й уст анав лив аю т химич е скими ме т одами.
В аж ным дост оинст в ом РФ А яв ляе т ся в озмож ност ь однов ре ме нного
опре де ле ния многих эле ме нт ов . О гранич е ния ме т ода, св язанные с не в оз-
мож ност ью опре де лят ь эле ме нт ы органич е ской основ ы – C, H, N, а т акж е
бора и фт ора, могут быт ь уст ране ны соч е т ание м РФ А с хорош о разрабо-
т анными, де ш ё в ыми и экспре ссными ме т одами химич е ского анализа. При
эт ом РФ А мож е т быт ь использов ан какна ст адии пре дш е ст в ую ще й де ст -
рукц ии, т аки после не ё какунив е рсальный способ оконч ания, особе нно
эффе ктив ный при опре де ле нии ме т аллов пе ре ме нной в але нт ност и. С уще -
ст в е нной особе нност ью ме т ода яв ляе т ся не обходимост ь в ст андарт ах. Д ля
анализа промыш ле нных и экологич е ских объ е ктов обыч но использую т го-
сударст в е нные ат т е ст ов анные ст андарт ные образц ы. При анализе полиме -
ров приме няю т эт алонные в е ще ст в а или искусст в е нные сме си с использо-
в ание м сое дине ний изв е ст ного сост ав а.
В т е х случ аях, когда в сост ав полиме ра или сополиме ра в ходят хлор,
се ра или фосфор, в озмож но прямое опре де ле ние сост ав а сополиме ра или
полиме рной композиц ии. Ч аще в се го эт о касае т ся полиме ров и сополиме -
ров на основ е в инилхлорида. С т абилизат орами хлорсоде рж ащих полиме -
ров ч аст о яв ляю т сясое дине нияолов а или св инц а, анализ кот орыхме т одом
РФ А наиболе е удобе н. С оде рж ание ме т аллов пе ре ме нной в але нт ност и в о
многих карбоц е пных полиме рах ж ё ст ко ре гламе нт ируе т ся, т аккакони ка-
т ализирую т проц е ссы радикальной де ст рукц ии. Приме си сое дине ний Cr,
Mn, Fe, Cu дост ат оч но малы, однако име нно сое дине ния т аких ме т аллов
яв ляю т сяудобным объ е ктом в РФ А-анализе .
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 39
- 40
- 41
- 42
- 43
- …
- следующая ›
- последняя »
