Физические методы исследования полимеров. Шестаков А.С. - 72 стр.

                                          72
т е т ич е ского кауч ука опре де ляе т ся сост ав эт иле н-пропиле нов ых сополиме -
ров (С К Э П) и т ройных сополиме ров (С К Э ПТ ), в сост ав кот орых, кроме
эт иле на и пропиле на, в ходит диц иклопе нт адие н или эт илиде ннорборне н.
При анализе эт их кауч уков в пирограммах ст андарт ных сополиме ров в ы-
де ляю т пики мономе ров , рассч ит ыв аю т их площади и ст роят градуиров оч -
ную зав исимост ь от нош е нияплощаде й хромат ографич е ских пиков S1/S2 от
соде рж аниязв е нье в одного из мономе ров .
          Тре т ье й област ью приме не ния ПГ Х в иссле дов аниях в ысокомоле ку-
лярных сое дине ний яв ляе т ся оц е нка ст руктуры макромоле кул полиме ров .
Э т о основ ано на т ом, ч т о ме т од ПГ Х ч ув ст в ит е ле н не т олько ксост ав у со-
полиме ра, но и ке го микрост руктуре . Э т о понят но, т аккакпри пиролизе
разрыв химич е ских св язе й происходит не т олько по границ ам исходных
мономе рных зв е нье в . Поэт ому пирограммы, наприме р, дляст ат ист ич е ских
сополиме ров в обще м случ ае не иде нт ич ны пирограммам ме ханич е ских
сме се й гомополиме ров , а пирограммы блок-сополиме ров соот в е т ст в ую т
или близки пирограммам ме ханич е ских сме се й т ого ж е сост ав а. Э т от ре -
зульт ат не яв ляе т ся не ож иданным, т ак как ч исло ст ыков в блок-
сополиме ре мало по срав не нию с ч ислом зв е нье в в гомоц е пи. Поэт ому
проц е сс пиролиза сополиме ров эт ого т ипа мож но рассмат рив ат ь какпиро-
лиз гомополиме ров . Таким образом по пирограммам сополиме ра мож но
де лат ь в ыв од о е го блоч ном или ст ат ист ич е ском ст рое нии.
          С помощью ПГ Х мож но опре де лит ь микрост руктуру полибут адие -
нов . При полиме ризац ии бут адие на е го моле кулы могут присое динят ься
либо в полож е нии 1,4, либо в полож е нии 1,2. В после дне м случ ае получ а-
е т ся ост ат оч ная не насыще нност ь в инильного т ипа. Д олю эт их зв е нье в в
полибут адие не мож но опре де лит ь ме т одом ПГ Х, изме ряя от нош е ние эт и-
ле на к1,3-бут адие ну – эт о газы, в ыде ляю щие сяпри пиролизе .
          При изуч е нии ст рое ния сое дине ний ч аст о приме няю т гидроге низа-
ц ионный пиролиз, когда в кач е ст в е газа-носит е ля используе т ся в одород.
При эт ом образую щие ся ле т уч ие продукты гидрирую т ся до пре де льных
угле в одородов , ч т о обле гч ае т ихразде ле ние и иде нт ификац ию . Г идроге ни-
зац ионный пиролиз был приме нё н для опре де ле ния порядка ч е ре дов ания
мономе рных зв е нье в и характе ра их присое дине ния («голов а кголов е »,
«голов а кхв ост у»).
          Появ ле ние хромат о-масс-спе ктроме т рии от крыло ш ирокие в озмож -
ност и для ре ш е ния задач и уст анов ле ния ст руктуры. И спользов ание в ысо-
коэффе ктив ных капиллярных хромат ографич е ских колонок и масс-
спе ктроме т ра в кач е ст в е де т е ктора позв оляе т разде лят ь и иде нт ифиц иро-
в ат ь т яж е лые , от носит е льно в ысокомоле кулярные продукты пиролиза, со-
де рж ащие не сколько мономе рных зв е нье в , кот орые в данном случ ае наи-
боле е информат ив ны.

     4.2. Об р а щённа я га зо ва я хр о ма то гр а ф ия
     О бращё нная газов ая хромат ография пре дст ав ляе т собой хромат о-
графич е ский ме т од, в кот ором не подв иж ной фазой яв ляе т ся полиме р и