Практикум по физической химии: Фазовые и химические равновесия. Химическая кинетика. Скиба Г.С. - 10 стр.

UptoLike

Составители: 

10
Вариантность системы в этом случае называется условной (С
усл
), а система
условно инвариантной, условно моновариантной и т. д.
При постоянстве давления и температуры
С
усл
= КФ. (10)
Если составы двух равновесных фаз, выраженные в массовых или
молярных процентах или долях, в рассматриваемой системе одинаковы,
например, состав жидкой фазы одинаков с составом пара, то при подсчете
числа степеней свободы вместо уравнения (8) следует пользоваться
уравнением
С
усл
= КФ +2 – 1 = КФ + 1, (11)
а вместо уравнения (9) уравнением
С
усл
= КФ + 1 – 1 = КФ. (12)
В некоторых случаях состояние системы определяется и такими
внешними факторами как электрический потенциал, магнитное поле, поле
тяготения и др., которые также следует учитывать при подсчете числа
степеней свободы в равновесной системе. В общем случае, когда на
систему действуют n различных внешних факторов, уравнение имеет вид:
С = КФ + n. (13)
Для графического изображения фазовых равновесий в системе
пользуются диаграммами состояния, построенными в координатах
свойство-состав. В качестве изучаемых свойств могут быть выбраны
тепловые, объемные, электрические, магнитные, оптические и другие
свойства. С помощью диаграмм состояния можно установить
протекающие в системе качественные изменения, характер взаимодействия
между компонентами, области существования и составы равновесных фаз
и т. д. В основе анализа диаграмм состояния лежат два положения,
сформулированные Н.С. Курнаковым: принцип непрерывности и принцип
соответствия. Согласно первому принципу, при непрерывном изменении
параметров, определяющих состояние системы, свойства отдельных фаз
изменяются также непрерывно, свойства же всей системы изменяются
непрерывно лишь до тех пор, пока не меняется число или природа ее фаз.
При исчезновении старых или появлении новых фаз свойства системы
изменяются скачкообразно. Согласно принципу соответствия, на
диаграмме состояния при равновесии каждому комплексу фаз и каждой
фазе в отдельности соответствует свой геометрический образ: плоскость,
линия, точка. Я.Г. Горощенко сформулировал принцип совместимости:
                                   10


Вариантность системы в этом случае называется условной (Сусл), а система
– условно инвариантной, условно моновариантной и т. д.
     При постоянстве давления и температуры
             Сусл = К – Ф.                              (10)
Если составы двух равновесных фаз, выраженные в массовых или
молярных процентах или долях, в рассматриваемой системе одинаковы,
например, состав жидкой фазы одинаков с составом пара, то при подсчете
числа степеней свободы вместо уравнения (8) следует пользоваться
уравнением
             Сусл = К – Ф +2 – 1 = К – Ф + 1,          (11)
а вместо уравнения (9) уравнением
             Сусл = К – Ф + 1 – 1 = К – Ф.             (12)
      В некоторых случаях состояние системы определяется и такими
внешними факторами как электрический потенциал, магнитное поле, поле
тяготения и др., которые также следует учитывать при подсчете числа
степеней свободы в равновесной системе. В общем случае, когда на
систему действуют n различных внешних факторов, уравнение имеет вид:
             С = К – Ф + n.                            (13)
      Для графического изображения фазовых равновесий в системе
пользуются диаграммами состояния, построенными в координатах
свойство-состав. В качестве изучаемых свойств могут быть выбраны
тепловые, объемные, электрические, магнитные, оптические и другие
свойства. С помощью диаграмм состояния можно установить
протекающие в системе качественные изменения, характер взаимодействия
между компонентами, области существования и составы равновесных фаз
и т. д. В основе анализа диаграмм состояния лежат два положения,
сформулированные Н.С. Курнаковым: принцип непрерывности и принцип
соответствия. Согласно первому принципу, при непрерывном изменении
параметров, определяющих состояние системы, свойства отдельных фаз
изменяются также непрерывно, свойства же всей системы изменяются
непрерывно лишь до тех пор, пока не меняется число или природа ее фаз.
При исчезновении старых или появлении новых фаз свойства системы
изменяются скачкообразно. Согласно принципу соответствия, на
диаграмме состояния при равновесии каждому комплексу фаз и каждой
фазе в отдельности соответствует свой геометрический образ: плоскость,
линия, точка. Я.Г. Горощенко сформулировал принцип совместимости: