Практикум по физической химии: Фазовые и химические равновесия. Химическая кинетика. Скиба Г.С. - 9 стр.

                                            9


равновесии, описываемом уравнением:
                СаСО3(тв) ↔ СаО (тв) + CO2 (газ)             (6)
закон действующих масс имеет вид:
                        K° = ~
                             pCO2 (газ) .                    (7)
    В рассматриваемой равновесной системе число молей СаО (тв) равно
числу молей СО2 (газ), но ~pCO ( газ) ≠ ~pCaO( тв ) ( ~pCaO ( тв ) – относительное
                                            2


парциальное давление паров СаО над твердым СаО). В такой системе
число компонентов не может быть меньше двух.
     По числу компонентов (К) различают системы однокомпонентные,
двухкомпонентные, трехкомпонентные и т. д.
     Любая     система      обладает   определенными      свойствами.
Термодинамические свойства, наименьшее число которых необходимо для
описания состояния данной системы, называются параметрами
состояния. В качестве параметров состояния выбираются такие
термодинамические свойства, которые легко могут быть измерены на
опыте. К таким свойствам относятся температура, давление, объем,
концентрация. Концентрация обычно выражается в массовых или
молярных процентах или долях.
     Число независимых термодинамических параметров состояния фаз
равновесной системы, произвольное изменение которых в определенных
пределах не вызывает исчезновения одних и образования других фаз,
называется числом термодинамических степеней свободы, или
вариантностью системы.
     По числу степеней свободы (С) системы разделяются на
инвариантные, или нонвариантные (С = 0), моновариантные (С = 1),
дивариантные, или бивариантные (С = 2) и т. д. В равновесной системе
связь между числами фаз, компонентов и термодинамических степеней
свободы выражается законом равновесия фаз – правилом фаз Гиббса:
                  С = К – Ф + 2.                 (8)
Цифра 2 в (8) свидетельствует о влиянии на систему двух внешних
параметров – давления и температуры. В частных случаях, когда из
внешних факторов на систему оказывает влияние только давление
(T = const) или температура (р = const), число степеней свободы
уменьшается на единицу и правило фаз принимает вид:
                   Сусл = К – Ф + 1.            (9)