Практикум по физической химии: Фазовые и химические равновесия. Химическая кинетика. Скиба Г.С. - 112 стр.

                                                        112


химических потенциалов всех реагирующих веществ. Так, при
термической диссоциации MgCO3 и СаСО3 выражение для константы
равновесия одно и то же, K o = P~CO , но величина ее различна, так как
                                                        2


химические потенциалы MgCO3 и MgO отличаются от химических
потенциалов СаСО3 и СаО.
       Если гетерогенная реакция совершит один пробег при своем
протекании, то для изменения энергии Гиббса будет справедливо
следующее выражение (см. раздел 1 этой части):
   [∆ r G (T )]P ,T = ∑ µ i ν i = [(ν 3 µ 3o +ν 4 µ 4 ) − (ν 1 µ1o +ν 2 µ 2 )]+ R T [ν 3 ln P~3′ −ν 1 ln P~1′], (78)
где P~1′ и P~3′ – относительные парциальные давления газообразных веществ
в момент их смешения. С учетом (76) и (77) уравнение (78) можно
преобразовать к виду
             [∆ r G (T )]P ,T = − R T ln K o + R T ln [P~3′ν /P~1ν′ ].
                                                                   3
                                                                       (79)
                                                                       1




Для стандартного состояния системы уравнение изотермы реакции, как
и для реакции, протекающей в газовой фазе (см. раздел 3), может быть
представлено в виде
              [∆ r G o (T )] = − R T ln K o .      (80)
Величину ∆ r G o (T ) можно вычислить по уравнению (80), если известно
экспериментальное значение константы равновесия, или по уравнению
Гиббса-Гельмгольца:
              ∆ r G o (T ) = ∆ r H o (T ) − T ∆ r S o (T ) . (81)
Для расчета по уравнению (81) необходимо для каждого реагирующего
вещества знать: температурную зависимость теплоемкости, C P = f (T ) ;
стандартную теплоту образования, ∆ f H o (298) ; стандартную энтропию,
S o (298) .



                                6. ЛАБОРАТОРНЫЕ РАБОТЫ

 Работа № 9. Определение константы ассоциации карбоновых кислот
    Рассмотрим распределение карбоновой кислоты между двумя
несмешивающимися жидкими фазами: первая фаза – водный раствор
карбоновой кислоты (например, уксусной), вторая фаза – раствор
карбоновой кислоты в гептане. Карбоновые кислоты склонны
к образованию прочных димеров в малополярных растворителях. Поэтому