Практикум по физической химии: Фазовые и химические равновесия. Химическая кинетика. Скиба Г.С. - 30 стр.

                                       30




            Рис. 13. Диаграмма плавкости системы Mn – C при Р = const
                    1,2 – расплав + кристаллы твердого раствора



При кристаллизации из расплава твердого раствора в большинстве случаев
изменяется состав, как расплава, так и твердого раствора. Согласно
первому правилу Гиббса – Розебома, твердый раствор по сравнению
с жидким расплавом, находящимся с ним в равновесии, богаче тем
компонентом, прибавление которого к расплаву приводит к повышению
температуры начала кристаллизации твердого раствора. В соответствии со
вторым правилом Гиббса – Розебома в точках минимума и максимума на
кривых температур плавления (кристаллизации) твердый раствор
и находящийся с ним в равновесии жидкий расплав имеют одинаковый
состав. Система, изображенная на диаграмме плавкости фигуративной
точкой O (рис. 12, 13), при Р = const условно инвариантна (Сусл = 2 – 2 = 0).
Системы с неограниченной взаимной растворимостью компонентов
в жидком и твердом состояниях встречаются довольно часто. Наиболее
распространенными являются системы первого и второго типа. Примерами
систем первого типа могут служить системы Ag – Аu, Со – Ni, Fe – Co, Mo
– W, РbСl2 – SnCl2. Примерами систем второго типа являются системы Аu
– Сu, Со – Сr, Мn – Ni, KCl – КВr, СаСl2 – SnCl2.

                     1.3. Трехкомпонентные системы
    Для трехкомпонентной системы, на равновесие которой из внешних
факторов оказывают влияние только давление и температура – правило
фаз Гиббса – выражается уравнением