Практикум по физической химии: Фазовые и химические равновесия. Химическая кинетика. Скиба Г.С. - 90 стр.

                                  90


кристаллизация твердого раствора происходит только в одном
направлении – от менее растворимой соли к более растворимой. В данном
случае – от А к В.

            Методы исследования тройных водно-солевых
           систем в случае образования твердых растворов
    Достижение равновесия в системах, в которых образуются твердые
растворы, затруднительно. Однако при соблюдении соответствующих
условий ведения опыта можно достаточно близко подойти к состоянию
равновесия. Условия эти следующие:
    Концентрация раствора при выделении твердой фазы практически
должна оставаться постоянной; выделяющиеся из раствора кристаллы
должны обладать малыми размерами, благодаря чему зональное строение
выпавших кристаллов становится менее выраженным.
    Указанные условия обеспечиваются следующими приемами:
    1. Методом изотермического испарения раствора.
    2. Быстрой изотермической кристаллизацией из пересыщенного
раствора (метод снятия пересыщения).
    В случае получения твердых растворов методом изотермического
испарения вышеописанные условия выполняются путем выделения
небольшого количества твердой фазы из такого объема раствора, который
позволяет сохранить концентрацию раствора практически неизменной.
    Для этого готовят достаточно большой объем раствора, по
возможности насыщенного обеими солями, затем медленно упаривают его
при постоянной температуре и непрерывном перемешивании. Упаривание
продолжают до выделения из системы такого количества твердой фазы,
чтобы концентрацию раствора можно было считать практически
постоянной. После этого упаривание прекращают, сосуд закрывают
пробкой, снабженной мешалкой с узким зазором, а лучше с гидрозатвором,
и оставляют на 2–3 суток пpи температуре опыта и равномерном
перемешивании.
    По истечении указанного срока выделившиеся кристаллы отделяют от
маточного раствора, определяют содержание солей в твердой и жидкой
фазах.
    Метод изотермического испарения при получении твердых растворов
неудобен тем, что работа с большими количествами растворов